有机化合物的光物理研究——ⅩⅤ.N,N,N′,N′-四甲基联苯二胺在不同溶剂中的光诱导电子自旋共振波谱的研究

本文研究了N,N,N′,N′-四甲基联苯二胺(NTMB)在不同溶剂中的光诱导电子自旋共振光谱(ESR),分别得到了两种自由基中间体。在极性溶剂中,NTMB与溶剂分子进行电子转移,结果得到NTMB~+的ESR信号为11组多重峰的谱线。在非极性溶剂中,则得到离子自由基对中间体,其ESR信号为单重峰。本文也测定了阳离子自由基NTMB~+在各种溶剂中的半衰期以及ESR信号强度衰减动力学,结果发现,衰减过程符合一级反应的动力学公式。     

2-苯胺吡啶桥式双核铑络合物的两个异构体合成、结构、谱学和电化学研究

本文合成并分离了双核铑新络合物Rh_2(ap)_4(ap=2-苯胺吡啶基)的两个几何异构体。经X射线单晶衍射确定为4,0(化合物1)和2,2反式(化合物2)几何异构体。1~+络离子的ESR研究表明g⊥>ge>g∥,g∥为特征的双重分裂。结果与自洽离散变分Xα法的计算符合。2~+的ESR谱的g∥为通常双铑络合物的三重分裂,峰强度比为1:2:1。此外,还进行了两种异构体的循环伏安法和ESCA光电子能谱的比较测定。结果表明,Rh_2(ap)_4不仅化学反应能力较高,而且有敏感的光化学反应性。     

辐照交联聚甲基乙烯基硅氧烷的ESR谱研究

本文研究了GY-131医用级聚甲基乙烯基硅氧烷(PMVS)在辐照交联中的自由基产生和衰减的ESR潜,以及SiO₂填料对交联的影响。     

四种哌啶系氮氧自由基的ESR特性研究——固态特性、溶液中的浓度效应和溶剂效应

本文研究四种哌啶系氮氧自由基在固态与在溶液中的ESR特性.它们在固态均显示单峰波谱,而在浓度小于1×10~(-2)M的溶液中则显示三峰波谱.观察并比较溶液中的自由基浓度、溶剂的极性和粘度对ESR波谱五种参数的影响。在超精细分裂常数 A_N与溶剂极性参数 Kosower Z值之间得出线性关系.实验数据表明,自由基的旋转相关时间τ亦与溶剂粘度η成线性关系.并发现高场峰的相对高度与η成反比.对氮氧自由基的这些ESR特性作了讨论。     

过渡金属大环配合物的研究——Ⅱ.1,7-二氮杂-4,10-二硫杂-环十二烷过渡金属配合物的研究

本文报导了三种过渡金属氯化物(CuCl_2、CoCl_2、NiCl_2)和1,7-二氮杂-4,10-二硫杂-环十二烷([12]N_2S_2)的1:1配合物及其UV、IR、ESR和XPS等波谱特征。     

YBa_2Cu_(3-x)Fe_xO_(7-δ)陶瓷样品的超声特性研究

本文研究了YBa_2Cu_(3-x)Fe_xO_(7-δ)(0≤x≤0.4)高温氧化物多晶超导体系的电阻,超声声速和超声衰减随温度的变化特性。对于超导样品,声速-温度曲线出现三次明显异常,首先是在超导转变温度附近声速呈现一极小值,表明样品中出现声子软化现象,其次分别在170K和240K附近声速发生两次大的突变,同时超声衰减曲线也相应地出现两个峰,而不超导的样品(x=0.40)只有170K和240K两处出现超声异常,而低温下无明显的声子软化现象,这说明,高温超导相变的发生会导致样品的弹性性质发生变化,而240K处体系发生的相变同高温超导电性无必然的联系,文中还初步讨论了170K超声异常的起因。     

钒(V)化合物在硫酸中的电化学行为研究

应用循环伏安法和旋转环盘电极法研究了H2 SO4 溶液中五价钒化合物 (NH4 VO3和V2 O5)的电化学行为 .由光滑Pt电极测得其CV图 ,两者的基本峰位和峰形都很相似 ,通常出现三个还原峰和三个氧化峰 ,但NH4 VO3多一个氧化峰 ,RRDE测定也出现了四个氧化峰 ,本文分析了这些对应峰的反应 ,并给予初步解释     

Ba+Cl_2,Br_2化学发光反应动力学研究——电子激发态BaCl_2~*的生成机理

本文在束-气化学反应装置中,研究了Ba+Cl_2(Br_2)化学发光反应,观测了BaCl_2~*(BaBr_2~*)连续发射和Ba(~1P→~1S)辐射强度与反应物浓度的关系,并用OMA观测了BaCl_2~*(BaBr_2~*)的发光强度的空间分布。实验结果否定了生成BaCl_2~*的单次碰撞的各种设想,通过形成高振动激发的电子基态中间产物的二步反应机理,成功地解释了实验观察的各项结果,证明这个机理是可信的。     

Ba+Cl2, Br2化学发光反应动力学研究——电子激发态BaCl2*的生成机理

本文在束-气化学反应装置中, 研究了Ba+Cl_2(Br_2)化学发光反应, 观测了BaCl_2~*(BaBr_2~*)连续发射和Ba(~1P→~1S)辐射强度与反应物浓度的关系, 并用OMA观测了BaCl_2~*(BaBr_2~*)的发光强度的空间分布。实验结果否定了生成BaCl_2~*的单次碰撞的各种设想, 通过形成高振动激发的电子基态中间产物的二步反应机理, 成功地解释了实验观察的各项结果, 证明这个机理是可信的。     

石油芳烃组分中未知化合物——三叔丁基苯基磷酸酯的高分辨质谱分析

将大气压光电离(APPI)、电喷雾(ESI)、实时直接分析(DART)多种电离源和傅立叶变换离子回旋共振质谱(FT-ICR MS)联用对石油芳烃样品中的未知化合物进行研究。通过高分辨质谱的精确质量,结合碰撞诱导解离(CAD)技术,经分析并与文献标准物质谱图比对,推断未知物为三(2,4-二-叔丁基苯基)磷酸酯(TDTBPP),并研究了其在不同大气压电离源中的电离特性。APPI谱图中主要为[M+H]~+峰,同时存在M.~+峰。ESI谱图中主要为[M+Na]~+(不加甲酸)或[M+NH4]~+峰(加甲酸)。DART谱图中主要为[M+NH4]~+峰,而EI谱图中基峰为m/z 57(叔丁基),次强峰为[M-CH3]~+峰。