温度及pH敏感聚(丙烯酸)/聚(N-异丙基丙烯酰胺)互穿聚合物网络水凝胶的合成及性能研究

合成聚（丙烯酸）／聚（Ｎ 异丙基丙烯酰胺）互穿聚合物网络（ＰＡＡｃ／ＰＮＩＰＡＩＰＮ）水凝胶，具有温度及ｐＨ双重敏感特性．这种水凝胶在弱碱性条件下的溶胀率远大于酸性条件下的溶胀率．在酸性条件下，随着温度上升，凝胶的溶胀率也随之逐渐上升；而在弱碱性条件下，温度低于聚（Ｎ 异丙基丙烯酰胺）（ＰＮＩＰＡ）的较低临界溶解温度（ＬＣＳＴ）时，溶胀率也随着温度的上升而上升，当温度达到ＬＣＳＴ时，凝胶的溶胀率突然急剧下降，并随着温度的逐渐上升而下降．     

聚N－烷基丙烯酰胺类凝胶及其温敏特性

研制成功５种聚Ｎ－烷基丙烯酰胺类温敏凝胶：聚Ｎ－异丙基丙烯酰胺（ＰＮＩＰＡ），聚Ｎ－异丙基丙烯酰胺＋甲基丙烯酰胺（ＰＮＩＰＡ／ＭＡＡ），聚Ｎ，Ｎ－二乙基丙烯酰胺（ＰＮＤＥＡ），聚Ｎ－正丙基丙烯酰胺（ＰＮＮＰＡ），聚Ｎ，Ｎ－二乙基丙烯酰胺＋Ｎ－叔丁基丙烯酰胺（ＰＮＤＥＡ／ＮＴＢＡ），并系统研究了这些凝胶的温敏相交特性．以聚Ｎ－异丙基丙烯酰胺（ＰＮＩＰＡ）凝胶相交特性为基础的凝胶萃取过程对牛血清白蛋白和兰葡聚糖溶液的浓缩实验表明，凝胶萃取对于浓缩和制备贵重生化制品是很有效的．     

聚N－烷基丙烯酰胺类凝胶及其温敏特性

 研制成功５种聚Ｎ－烷基丙烯酰胺类温敏凝胶：聚Ｎ－异丙基丙烯酰胺（ＰＮＩＰＡ），聚Ｎ－异丙基丙烯酰胺＋甲基丙烯酰胺（ＰＮＩＰＡ／ＭＡＡ），聚Ｎ，Ｎ－二乙基丙烯酰胺（ＰＮＤＥＡ），聚Ｎ－正丙基丙烯酰胺（ＰＮＮＰＡ），聚Ｎ，Ｎ－二乙基丙烯酰胺＋Ｎ－叔丁基丙烯酰胺（ＰＮＤＥＡ／ＮＴＢＡ），并系统研究了这些凝胶的温敏相交特性．以聚Ｎ－异丙基丙烯酰胺（ＰＮＩＰＡ）凝胶相交特性为基础的凝胶萃取过程对牛血清白蛋白和兰葡聚糖溶液的浓缩实验表明，凝胶萃取对于浓缩和制备贵重生化制品是很有效的．     

疏水化修饰的聚N-异丙基丙烯酰胺高分子的水溶液性质研究

为了研究不同疏水化修饰的聚Ｎ 异丙基丙烯酰胺（ＰＮＩＰＡＭ）高分子的水溶液性质,合成了一系列Ｎ 异丙基丙烯酰胺（ＮＩＰＡＭ）和长链丙烯酸酯及丙烯酸胆固醇酯的共聚物．利用表面张力法证实了该类共聚物在室温下都具有良好的表面活性,在水溶液中能够形成胶束．利用荧光探针法,研究了共聚物的低温临界溶液温度（ＬｏｗｅｒＣｒｉｔｉｃａｌＳｏｌｕｔｉｏｎＴｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ,ＬＣＳＴ）,发现,随着丙烯酸酯碳链及其配比（摩尔投料比）的变化,共聚物的ＬＣＳＴ变化不明显,但它们都比均聚的ＰＮＩＰＡＭ要低;利用荧光偏振法研究了共聚物在水溶液中的微粘度,发现其微粘度不随共聚物中丙烯酸酯链长和配比的变化而变化,说明了该类共聚物在室温下能够形成相类同的胶束内核．     

新型阴离子型温敏水凝胶

新型阴离子型温敏水凝胶王昌华，曹维孝（北京大学化学与分子工程学院，北京，１００８７１）关键词温敏水凝胶，溶胀比，Ｎ－异丙基丙烯酰胺１９８４年Ｔａｎａｋａ等人［１］发现Ｎ－异丙基丙烯酰胺（ＮＩＰＡ）与Ｎ，Ｎ－亚甲基双丙烯酰胺（ＭＢＡ）的微交联共聚体，在...     

N-异丙基丙烯酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮水凝胶的研究

研究了用Ｎ,Ｎ－亚甲基双丙烯酰胺作交联剂,Ｎ－异丙基丙烯酰胺／Ｎ－乙烯基吡咯烷酮共聚物水凝胶的合成与性能。结果表明,ＮＶＰ能显著延长共聚体系的凝胶化时间,但对共聚物的体积相变温度影响并不十分显著。当Ｎ－乙烯基吡咯烷酮的配料摩尔比（Ｎ－乙烯基吡咯烷酮／Ｎ－异丙基丙烯酰胺＋Ｎ－乙烯基吡咯烷酮）＝０．０１时,水凝胶呈现最大Ｔｃ和平衡溶胀胀比。当温度低于Ｔｃ时共的在水中的平衡溶胀比与Ｎ－异丙基丙烯酰胺和Ｎ－乙烯基吡咯烷酮的配料比有关;Ｎ－乙烯基吡咯烷酮配料摩匀比〈０．０１,平衡溶胀比随Ｎ－乙烯基吡咯烷酮配料摩尔比的增加而增加;Ｎ－乙烯基吡咯烷桐配料摩尔比〉０．０１,平衡溶胀比随Ｎ－乙烯基吡咯烷酮配料摩尔浓度的增加而降低。同Ｎ－并异丙烯酰胺均聚物水凝胶相比,共聚物水凝胶具有较好的温敏响应性。ＤＳＣ和ＴＧＡ研究表明,Ｎ－乙     

荧光探光对N—异丙基丙烯酰胺—丙烯酰胺共聚物水溶液相变的研究

合成了多种不同配比的Ｎ－异丙基丙烯酰胺（ＮＩＰＡＭ）与丙烯酰胺（ＡＭ）的共聚物。用荧光探针法研究了共聚物溶液荧光光谱随温度升高而引起的变化,研究表明：共聚物的最低临界溶温度（ＬＣＳＴ）取决于ＡＭ与ＮＩＰＡＭ的组成比,ＡＭ的比例越大。ＬＣＳＴ就越高,且有较好的正比关系,通过以共价键连接于共聚物的荧光探针法（标记法）和以小分子探针混入共聚物水溶液的方法（混入法）测定上述体系ＬＣＳＴ的结果比较,发现标记探针法具有较高的灵敏度,更适宜用来研究共聚物水相体系的相变问题。     

N—异丙基丙烯酰胺／丙烯酸十八酯共聚物水溶液胶束及相分？…

合成了Ｎ－异丙基丙烯酰胺（ＮＩＰＡＭ）和丙烯酸十八酯（ＯＤＡ）的共聚物，利用荧光探针和滴重法研究了ＮＩＰＡＭ－烘聚物在水溶液中的胶束形成过程，同时还利用荧光探针法研究了共聚物水溶液在温度升高时出现的ＬＣＳＴ现象，表明该高分子在温度升高时存在着相分离现象，利用Ｌ－Ｂ技术测量共聚物不溶单分子膜的π－Ａ曲线，发现随着温度升高共聚物的单分子膜越来越凝聚的反常现象，这从另一个侧面证实了共聚物ＮＩＰＡＭＯＤＡ     

聚N—异丙基丙烯酰胺溶液的温度依赖关系

用自由基聚合法合成了聚Ｎ－异丙基丙烯酰胺（ＰＮＩＰＡＡＭ）样品，用乌氏粘度计考查了该聚合物的四氢呋喃（ＴＨＦ）溶液和水溶液的粘度与温度的依赖关系。发现ＰＮＩＰＡＡＭ－ＴＨＦ体系的特性粘数随温度升高而增大，ＰＮＩＰＡＡＭ－Ｈ２Ｏ体系的特性粘数－温度曲线表现出较为复杂的变化规律。并用实验确定的特性粘数对合成样品的分子量进行了表征Ｍｎ＝８．４４×１０＾５ｇ·ｍｏｌ＾－１。     

聚N-异丙基丙烯酰胺溶液的粘度的温度依赖关系

用自由基聚合法合成了聚Ｎ 异丙基丙烯酰胺（ＰＮＩＰＡＡＭ）样品，用乌氏粘度计考查了该聚合物的四氢呋喃（ＴＨＦ）溶液和水溶液的粘度与温度的依赖关系．发现ＰＮＩＰＡＡＭ ＴＨＦ体系的特性粘数随温度升高而增大，ＰＮＩＰＡＡＭ Ｈ２Ｏ体系的特性粘数 温度曲线表现出较为复杂的变化规律．并用实验确定的特性粘数对合成样品的分子量进行了表征Ｍｎ＝８４４×１０５ｇ·ｍｏｌ－１．     

聚四氟乙烯和聚二甲基硅烷的链尺寸和偶极矩

基于改进的旋转异构态方法,推导了对称双取代基高分子链的均方回转半径和均方偶极矩公式,用于研究聚四氟乙烯(PTFE)、聚二甲基硅烷(PDMS)和聚乙烯(PE)链构象依赖的性质.计算得到长链聚四氟乙烯PTFE4(四态模型)和PDMS的构型参数值分别为0.44·mol0.5·g-0.5和0.43·mol0.5·g-0.5,PDMS链的相应温度系数值-7.32×10-3K-1,它与PTFE和PE的值(约-1.00×10-3K-1)相差较大.得到长链PTFE和PDMS的均方电偶极矩特征比结果都很小,如PDMS链的特征比为0.27,说明虽然PTFE和PDMS的侧基键C—F和Si—CH3都有强极性,但其聚合物却是非极性的电介质,具有较好的电绝缘性能,可见高分子链的构象和结构也对聚合物极性和电学性质有很大的影响.得到短链PTFE和PDMS(重复单元x10)均方偶极矩表现出明显的端点效应,特征比随x的改变而呈现明显的波动,这与Flory等的计算结果一致.     

聚亚苯基苯并二噻唑与聚亚苯基苯并二噁唑的热分解

用高分辨裂解气相色谱 质谱（ＨＲＰｙＧＣ ＭＳ）研究了聚亚苯基苯并二噻唑、聚亚苯基苯并二唑的热分解行为,鉴定了相应裂解产物的组成、分布及其与高分子结构的关系,并用热重法（ＴＧ）测定了它们的热分解反应动力学参数,提出了其热分解反应机理     

聚间苯硫醚和聚对苯硫醚的对比表征

聚对苯硫醚[poly(pphenylenesulfide),简称pPPS]的分子链是由对苯撑基和硫原子交替连接构成而使制品抗冲击能力差[1](有些研究者用共聚或共混的方法在pPPS中引入间位结构来达到减少其结晶度,增强韧性的目的)。余自力等[2]用硫磺溶液法合成了mPPS、pPPS及其共聚物,认为在pP...     

PET/PEN共混物的相容性与酯交换反应

通过用1H-NMR对聚对苯二甲酸乙二酯(PET)与聚2,6-萘甲酸乙二酯(PEN)、PET/PEN共聚物的共混物酯交换反应的研究,测得了反应速率常数、反应活化能和诱导期.根据酯交换反应程度和不同反应温度下的诱导期探讨了酯交换反应与相容性的关系,认为PET与PEN的相容导致或增强了酯交换反应,即相容性是酯交换的必要条件;同时酯交换的发生又促进了PET与PEN的相容.酯交换和相容是聚酯共混物熔融时相互关联的两个过程.     

COMPLEXATION BEHAVIOR OF POLY(ACRYLIC ACID) AND POLY(ETHYLENE OXIDE) IN WATER AND WATER-METHANOL

To investigate the effects of solvent type and temperature on the interpolymer complexation via hydrogen bonding, a study was made on the complex system of poly(acrylic acid) (PAA) and poly(ethylene oxide) (PEO) in two kinds of solvent systems, pure water and water-MeOH (30 wt%) mixed solvent, at various temperatures using the Ubbelohde viscometer, pH-meter, and UV spectrophotometer. The repeating unit mole ratio at the most optimum complexation as confirmed by the reduced viscosity measurement was shifted from [PEO]/[PAA] ≈ 1.25:1 to 1.5:1 by the addition of methanol to water. From the UV measurement, the deviation from the “isosbestic point” (where the absorbance of the solution remains constant) has presented another evidence for the solvent effect on complexation. In addition, the analysis of the changes in thermodynamic properties upon complexation as well as the fraction of carboxyls associated with PEO oxygens and the complex stability constant as estimated by potentiometric titration at several temperatures reveals that the complex formation in mixed solvent became more unfavorable compared to that in pure solvent at high temperatures above 30°C. This could be explained by considering that in water the hydrophobic interaction as well as the hydrogen bonding may greatly contribute to the stabilization of the polymer complex formed, while in water-methanol the main stabilizing force would be the hydrogen bonding alone.     

聚4-重氮基苯乙烯与聚苯乙烯磺酸钠的自组装

1991年Ｄｅｃｈｅｒ等将带相反电荷的聚电解质 ,于水溶液中交替沉积在片基上 ,制备了多层超薄膜[1] ,这种制膜方法现称为静电自组装 .它操作简单 ,无需专用设备 ;一般在水体系进行 ,对环境友好 ;静电力比范德华力强 ,使它比ＬＢ膜稳定 ,所以近年来有很大发展[2 ] .现在自组装成膜驱动力已从静电力扩展到氢键力、电荷转移相互作用、疏水相互作用等 ,用于组装的组分也从聚电解质扩展到多官能团小分子、胶体粒子、无机纳米颗粒 ,ＤＮＡ、蛋白质等生物大分子等[3～ 11] .虽然自组装膜比ＬＢ膜稳定 ,但它也不耐极性溶剂、电解质水溶液等侵蚀 .如…     

聚(L-丙交酯)/聚(DL-丙交酯)的结晶性能及相溶性

用共溶液沉淀法制备了聚 (L 丙交酯 ) 聚 (DL 丙交酯 )共混物 (PLLA PDLLA) ,然后用成纤模压法压制成3 2mm的棒材 .用差示扫描量热法研究了共混物的结晶性能和相溶性 .结果表明 ,PLLA组分在共溶液沉淀过程中可生成结晶 ,共混物中PDLLA含量直到 30 %时 ,PLLA组分的结晶熔融温度和结晶度与纯PLLA相同 ,但PDLLA含量为 5 0 %时 ,PLLA组分的结晶熔融温度和结晶度明显下降 .由于加工成型条件的不一致性 ,共混物棒材中的PLLA组分的结晶熔融温度和结晶度呈较大的分散性 .共混物从熔体降温 ,在其后的升温DSC扫描中出现分别相应于PDLLA和PLLA的玻璃化转变 ,表明PDLLA与未结晶的PLLA形成的非晶相是不相溶的     

POLY(p-DIOXANONE) AND ITS COPOLYMERS

ABSTRACT

This paper reviews the synthesis, properties, and applications of biodegradable polymer, poly(p-dioxanone) (PPDO), and its copolymers. Recent progress in ring-opening polymerization of p-dioxanone employing several effective catalysts is described. Properties of PPDO are given. The copolymers based on PPDO are also discussed.     

SYNTHESIS OF POLY(METHYLENE TEREPHTHALATE) AND COPOLYMERS WITH POLY(ETHYLENE TEREPHTHALATE)

Poly(methylene terephthalate) (PMT) and poly(ethylene terephthalate) (PET) were synthesized by triethylamine-mediated reactions of terephthalic acid and dihalomethanes or 1,2-dihaloethanes, respectively. Reactions with chloro compounds required longer reaction times and higher temper-atures than those with bromo. Copolymers were synthesized by using proportionate amounts of dihalomethane/1,2-dihaloethane mixtures. Copolymer compositions were determined by inte-grations of relative areas of methylene and ethylene ¹H NMR peaks. Mn values were determined from ¹H NMR end group signals. Mole fraction feed is linearly related to CH₂/CH₂CH₂ incorporation into copolymer products. Mechanisms are proposed to explain results.     

聚甲基异丙烯基酮和聚异亚丙基丙酮的不对称硅氢化反应

光活性高分子的合成具有重要意义，它在生物活性高分子、用于不对称合成的高分子试剂或催化剂以及不对称选择性色谱柱填料等领域具有潜在的应用价值．研究表明，不对称选择性聚合反应难以获得高光学活性的高分子［１］，而手性过渡金属络合物催化的高分子不对称反应是获得...