目视式散射光度计

光散射法测定高聚物的分子量和高分子在溶液里的形态参数(均方半径 (?)或均方末端距 (?))在目前已经得到广泛的应用。在光散射实验中需要测定的量是高分子溶液的瑞利比(Rayleigh ratio)R_θ.R_θ=r~2(I_θ/I_0),式中 r 是散射中心到测量点间的距离,I_0是入射光强度,I_θ是对入射光方向成θ角度处的散射光强度。对一般高分子稀溶液来说,溶液的瑞利比大致在10~(-3)—     

聚苯乙烯-丁酮-正己烷体系稀溶液性质的研究

测定了五个聚苯乙烯级分((?)_η3.2×10~5—2.7×10~6)在丁酮-正己烷体系中的特性粘数,发现高分子量级分的特性粘数-组成曲綫在γ=0.13处出现极大值。简要叙述了自制光电式散射光度计的结构。聚苯乙烯级分在上述混合溶剂体系内光散射测定的结果表明,A_2也在γ=0.13处出现极大。应用溶度参数解释了上述结果。本工作所得聚苯乙烯溶度参数实验值为8.8。 根据在θ-溶剂中A_2=0及Mark-Houwink方程参数α=1/2的条件,从粘度及光散射所测得的聚苯乙烯-丁酮-正己烷体系(30℃)的θ溶剂组成是一致的,γ_θ=0.45。     

聚甲基丙烯酸甲酯混合溶剂体系 Ⅴ.在乙酸甲酯-乙醇中的特性粘数与末端距关系

1.一个聚甲基丙烯酸甲酯级分(M=2.63×10~6)在等折射率的溶剂-非溶剂体系(乙酸甲酯-乙醇)中测定粘度和光散射,得到的结果证实dlog[η]/dlog(?)~(1/2)=3。 2.试样的乙酸甲酯溶液粘度在通常的测定条件下已达到低切变速度区域的牛顿流动范围。 3.在25.0°时θ-溶剂组分是γ_w(乙醇)=0.509。 4.从θ-溶剂中测定试样的沉降系数累积分布I(s),再结合_w,[η]_θ实验值,可以计算单分散体系的 s=(?)_sM~(1/2),[η]_θ=(?)_θM~(1/2)关系中的(?)_s,(?)_θ值。25.0°时聚甲基丙烯酸甲酯的 (?)_s=3.02×10~(-15),(?)_θ=4.59×10~(-2)。 5.经多分散性改正后的Flory常数Φ=1.6_1×10~(23),聚甲基丙烯酸甲酯高分子链的((?)/M)~(1/2)=66×10~(-10)。     

亮绿与赖诺普利的瑞利散射光谱及应用

建立了测定药物中赖诺普利的快速、准确、灵敏的瑞利光散射新方法,并对反应条件、机理、共存物质的影响及瑞利光散射光谱特征进行了探讨。在弱碱性溶液中,亮绿与赖诺普利反应生成绿色二元离子缔合物,使瑞利光散射信号显著增强并产生新的瑞利散射光谱。最大瑞利光散射峰位于370 nm,赖诺普利的质量浓度在0.0040～0.49 mg·L~(-1)范围内与缔合物的瑞利光散射增强强度(ΔI_(RLS))呈线性关系,检出限(3S_b/S)为0.0040 mg·L~(-1)。方法用于赖诺普利药片及胶囊中赖诺普利的测定,回收率为98.4%～102%,相对标准偏差RSD%(n=5)为2.0%～2.5%。     

顺丁橡胶在几种溶剂中的特性粘数-分子量关系式和无扰分子尺寸的估算

订定了稀土顺丁橡胶在四氢呋喃、甲基环己烷和丁酮与正庚烷混合溶剂(体积比为2:1,θ溶剂)中的特性粘数-分子量关系式:用KS、SF和IP三个经验方程估算了顺丁橡胶的无扰分子尺寸(r_0~3)~(1/2)/M~(1/2)。其值分别为0.0901nm,0.0928nm,0.0915nm。在θ条件下的测定值为0.0896nm。     

JS-激光小角度光散射光度计

激光小角度光散射光度计(简称LALLS)在国际上是七十年代发展的一种测量液体小角度前向散射光的仪器。主要用于测定聚合物(如塑料、橡胶、合成纤维等)的重均分子量和第二维利系数以及溶剂的瑞利因子等,它与经典光散射仪相比具有以下主要优点:使用小角度测量,无需作齐姆     

纳米金探针瑞利共振散射法测定针剂中盐酸普鲁卡因

采用葡萄糖还原氯金酸的方法制得粒径约15nm的纳米金,在pH3.54酸性介质中它可以与盐酸普鲁卡因作用形成体积更大的纳米金聚集体。这种聚集体的形成可以使纳米金的瑞利共振散射强度急剧增强,其最大散射峰位于354nm左右。在适当的条件下,相对散射强度(ΔI)与盐酸普鲁卡因的浓度成正比。采用标准加入法,对针剂中的普鲁卡因进行测定,得到满意结果。线性范围0～40μg/L(r=0.9996);对含盐酸普鲁卡因30μg/L的溶液平行测定的相对标准偏差为2.51%(n=11);检出限(3σ)为16ng/L;测定限(10σ)为54ng/L。     

高灵敏瑞利光散射法测定药物及人血中美司那

通过碱性艳蓝B与美司那的作用,建立了测定药物及人血样品中美司那的高灵敏瑞利光散射(RLS)新方法。在pH=9.25的B-R碱性溶液中,美司那与碱性艳蓝B以静电引力相作用生成一种蓝色的二元离子缔合物,产生以355 nm为特征峰的瑞利光散射增强信号,其体系的瑞利光散射增强强度(ΔI_(RLS))与美司那的质量浓度在0.005～0.16 mg/L范围呈线性关系,检出限为0.0046 mg/L。该方法简便、快速、灵敏度高,用于市售药物及人体血液中美司那的测定,回收率和相对标准偏差(%,n=6)分别为98.3%～102%和1.8%～2.5%。     

聚二甲基硅氧烷在混合溶剂中的粘度和光散射

用Elias沉淀点法求取聚二甲基硅氧烷25℃在乙苯-邻苯二甲酸二乙酯体系,庚烷-二氧六环体系的θ-溶剂组成。测定了聚二甲基硅氧烷八个级份在甲苯溶液中光散射和两种θ-溶剂中特性粘数,得到 [η]_θ=7.62×10~(-2)(?)_ω~(0.50)乙苯-邻苯二甲酸二乙酯体系γ_ω=19.0％ [η]_θ=8.28×10~(-2)(?)_ω~(0.50)庚烷-二氧六环体系γ_ω=77.2％ 聚二甲基硅氧烷分子无扰尺寸存在溶剂介质依赖性。     

多检测GPC/SEC技术在高分子表征中的应用—聚(α-甲基苯乙烯-异戊二烯)二嵌段共聚物的溶液性质

采用体积排斥色谱法 (SEC) /示差折光指数 (RI) /直角激光光散射 (RALLS) /示差粘度 (DV )三检测联用技术 ,在THF为溶剂、2 5℃的条件下表征了聚 (α 甲基苯乙烯 异戊二烯 ) (PαMS PI)二嵌段共聚物 ;计算得到了PαMS PI分子的无扰尺寸A为 0 .0 778nm·mol1/ 2 ·g-1/ 2 ;根据PαMS PI与PS分子的无扰尺寸A ,比较了两者在 2 5℃、THF溶剂体系中的链柔性程度 ,证明在此体系中PαMS PI与PS的链柔性程度相当 ;验证了PαMS PI符合普适标定规律     

Size Exclusion Chromatography with Low Angle Laser Light Scattering Detection

Abstract

A review is given of the use of low angle laser light scattering (LALLS) detection in conjunction with size exclusion chromatography (SEC) to measure polymer molecular weight distributions without conventional SEC column calibration methods. A summary of light scattering theory is presented, and instrument configurations and principles of operation are described for two LALLS photometers. Also discussed are the overall performance of the SEC/LALLS technique and data from selected applications.     

Measurement of the cumulative particle size distribution of microcrystalline cellulose using near infrared reflectance spectroscopy

The cumulative particle size distribution of microcrystalline cellulose, a widely used pharmaceutical excipient, was determined using near infrared (NIR) reflectance spectroscopy. Forward angle laser light scattering measurements were used to provide reference particle size values corresponding to different quantiles and then used to calibrate the NIR data. Two different chemometric methods, three wavelength multiple linear regression and principal components regression (three components), were compared. For each method, calibration equations were produced at each of eleven quantiles (5, 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 95%). NIR predicted cumulative frequency particle-size distributions were calculated for each of the calibration samples (n = 34) and for an independent test set (n = 23). The NIR procedure was able to predict those obtained via forward angle laser light scattering.     

A light-scattering photometer for use at elevated pressures

A new light scattering photometer has been designed in order to perform light-scattering measurements at various temperatures and under pressures of 1–1000 atm. Since the scattering angle is constant (90°C), the dimensions of the dissolved molecules are determined by measuring the intensity at different wavelengths. The method of measurement, the calibration of the instrument, and the treatment of data are described. By a series of test measurements on polystyrene in trans-decalin solutions it is shown that one obtains reliable results and finds considerable effects of pressure on the radius of gyration and the fundamental thermodynamic properties of the system.     

光散射方法表征聚对苯二甲酰对苯二胺薄膜的结构特征

采用光散射方法研究了聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)浓硫酸溶液于不同凝固条件下成膜时得到的球晶和草席晶等结构。PPTA的球晶由一些各向异性棒状微晶呈辐射型有序排列聚集而成的。红外二向色性的研究证明,PPTA草席晶中分子链沿“草席方向”高度取向。基于光栅衍射效应的角度依赖性认为,草席结构中条带的亮暗主要是由于它们取向方向上稍有差异引起的。以光栅效应计算了PPTA草席晶结构的长周期数据值及条带的取向状况,得到了较好的结果。根据在切应力作用下液晶的光散射图象认为,草席状结构是在切应力作用下于各向异性液业已形成,快速凝聚的方法可以把该种结构的特征保留在所获得的薄膜之中。     

聚丙烯酸丁酯-四氢呋喃稀溶液性质

<正> 聚丙烯酸酯是一类具有优良性能和广泛用途的高分子材料。为了探讨材料性能与分子结构的关系,我们用小角激光光散射法、膜渗透压法、稀溶液粘度法及高效体积排斥色谱法研究了聚丙烯酸丁酯的(PBA)稀溶液性质。订定了聚丙烯酸丁酯在四氢呋喃中的极限粘数-分子量关系式。估算了分子的无扰尺寸与热力学参数。证明该聚合物与聚苯乙烯在所用的色谱条件下符合流体力学体积普适标定关系。     

氯分子束与InP(100)表面反应散射的角分布研究

采用角分辨分子束散射技术研究了Cl_2与InP(100)表面热反应和激光诱导反应产物的角分布. 对于热反应, 由调制分子束和可转动四极质谱仪测得产物离子InCl~+、InCl_2~+、PCl~+、PCl_2~+和P_4~+的角分布, 都可用cos~(1.5)θ函数报合. 对于紫外(355 nm)激光诱导反应, 由飞行时间质谱法测得主要产物离子的角分布明显地偏离Knudsen定律. 其中In~+, InCl~+和InCl_2~+的角分布可用α·cosθ+(1-α)cos~nθ函数拟合, 其中α和n为拟合参数, 对于不同的产物离子有不同的数值. 由实验测得的脱附粒子的通量和能量在表面法线方向有明显地聚集现象, 可以认为产物从表面上脱附的机理, 除了热脱附之外, 还有非热脱附以及在表面附近脱附粒子的碰撞效应.     

建筑用梳形共聚物分散剂溶液行为的光散射研究

采用激光光散射研究了一种主链为聚丙烯酸侧链为聚乙二醇的梳形共聚物分散剂的一些溶液行为.从静态光散射得出了较为合理的表观重均分子量、均方旋转半径等参数.动态光散射给出了流体力学半径分布及其角度和浓度依赖性.结合静态和动态光散射,上述梳形共聚物分散剂在溶液中的构象也得到初步的表征.通过与描述梳形聚合物的Gay-Raphae模型进行比较表明,这类梳形共聚物溶液在低盐离子和低pH值条件下存在聚集行为,形成以PAA主链为核PEG为壳层的类胶束聚集.     

定量分子结构与纯液体介质光致克尔常数关系

对一系列液体分子进行了理论计算，运用多元回归分析建立了分子结构与纯液体介质光致克尔常数之间的定量关系，从光与分子作用和分子与分子间相互作用的角度对光致克尔效应进行了探讨。结果表明，纯液体介质的光致克尔常数与分子的前线轨道能级（能隙）、偶极矩和空间内最负的静电势之间存在着良好的线性相关关系。     

激光光散射研究丙烯酰胺-二甲基二烯丙基氯化铵共聚物的溶液行为

用激光光散射技术表征了阳离子含量受控的丙烯酰胺 二甲基二烯丙基氯化铵共聚物 (简称P(AM DMDAAC) )在 0 1mol LNaCl溶液中的基本参数和溶液行为 .表观基本参数 : Mw ,app =5 0 4× 10 5g·mol- 1 、app =39 9nm和A2 ,APP =1 5× 10 - 4cm3·mol·g- 2 .动态光散射研究结果表明 ,扩散系数Dt 与角度、浓度皆呈非线性依赖关系 ,当C >C 或在较大的散射角域 ,Dt 偏离线性关系所预示的理论值而向减小的方向发展 ,表明存在缔合物 ;流体力学半径Rh 分布有大、小两个范围 ,并随温度升高向小尺寸方向发展 ,证明了体系中存在缔合行为以及升温的解缔合作用 .在一定条件下 ,“亚稳定性”的存在有力地旁证了体系的缔合行为     

麦草碱木素及其热化学降解产物相对分子质量分布的测定

以pH=10的0．1mol/L NaNO3溶液为流动相，在Ultrahydrogel柱上测定麦草碱木素及其热化学降解产物的相对分子质量分布，测定碱木素降解产物所用洗脱液宜用pH10的0．1mol/LNaNO3水溶液，比较了由于样品结构特性和物理性质差异而造成的流动行为的差异，并确定两种样品各自的色谱条件。