二-(氨基葡萄糖)磷酸酯的合成研究

用2-乙酰胺-3,4,6-三-O-乙酰-2-脱氧-a-D-葡萄吡喃糖-1-磷酸吡啶盐(3)和2-乙酰胺-1,3,4-三-O-乙酰-2-脱氧-β-D-葡萄吡喃糖(4)进行缩合,没有得到6-O-(2-乙酰胺-3,4,6-三-O-乙酰-2-脱氧-D-葡萄吡哺糖-1-磷酰)-2-乙酰胺-1,3,4-三-O-乙酰-2-脱氧-β-D-葡萄吡喃糖(7),而分离到了6-O-(2-乙酰胺-3,4,6-三-O-乙酰-2-脱氧-β-D-葡萄吡喃糖基)-2-乙酰胺-1,3,4-三-O-乙酰-2-脱氧-β-D-葡萄吡喃糖(9)和二-(2-乙酰胺-1,3,4-三-O-乙酰-2-脱氧-β-D-葡萄吡喃糖-6)-磷酸酯(10)。它们是由7的二个分解产物再次与4反应生成的。用1-溴-2-N-DNP-3,4,6-三-O-乙酰-1,2-二-脱氧-α-D-葡萄吡喃糖(13)和2-乙酰胺-1,3,4-三-O-乙酰-2-脱氧-β-D-葡萄吡喃糖-6-磷酸三乙胺盐(8)反应,得到了6-O-(2-N-DNP-3,4,6-三-O-乙酰-2-脱氧-β-D-葡萄吡喃糖-1-磷酰)-2-乙酰胺-1,3,4-三-O-乙酰-2-脱氧-β-D-葡萄吡喃糖(16)。16性质稳定,说明氨基葡萄糖的2-位乙酰基的存在使其1-位磷酸基团较易离去,而2-位 DNP 基则没有这种影响。     

几种生物活性diphyllin天然糖苷的合成

本文以全乙酰溴代糖为糖基供体,应用相转移催化法进行糖苷化合成了7-O-b-D-喹诺糖基diphyllin苷(patentiflorin A)和7-O-b-L-岩藻糖基diphyllin苷(patentiflorin B)两种糖苷,然后将patentiflorin B糖环的3’和 4’位羟基进行原酸酯化和酸催化重排反应,得到了天然产物4’-O-乙酰7-O-b-L-岩藻糖基diphyllin苷。三个目标化合物的氢谱、碳谱和高分辨质谱数据与文献报道的天然产物一致。     

超声波促进的"一锅法"合成烯糖

在超声波促进下,未保护的吡喃糖依次与乙酸酐(或苯甲酸酐),乙酰溴,锌粉和PEG-600反应,"一锅法"合成了一系列乙酰化烯糖(或苯甲酰化烯糖).收率46%～89%,其结构经1H NMR确认.     

水杨酸类糖酯化合物的合成及其生物活性

将水杨酸及乙酰水杨酸分别与溴代糖作用, 合成了10个水杨酸类糖酯化合物. 所有化合物经元素分析和1H NMR确认了其结构, 并证明产物为β-构型, 反应具有立体专一性. 生物活性初步测定结果表明, 该类化合物具有一定的诱导活性, 且一些化合物的诱导活性好于水杨酸.     

苦绳的寡糖成分

从苦绳(Drehea sinensis Himsl.)中分离得到三个新化合物:苦绳双糖苷(2a),苦绳三糖苷(3a)和苦绳四糖苷(4) 经化学反应和光谱分析证明其结构依次为:β-D-黄夹吡喃糖基-(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖甲苷;β-D-葡葡吡喃糖基-(1→4)-β-D-黄夹吡喃糖基-(1→4)-α-D-夹竹桃吡喃糖甲苷和-β-D葡萄吡喃基-(1→4)-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→4)-β-D-黄夹吡喃糖基-(1→4)-α-D-夹竹桃吡喃糖甲苷。     

血吸虫病化学治疗的研究 Ⅴ——2-氨基葡萄糖与巯基脂酸形成的酰胺

O-四乙酰基-2-氨基-2-脱羟-D-葡萄吡喃糖与相应的溴代脂酰氯作用,生成溴乙酰胺(Ⅱa),β-溴丙酰胺(Ⅳa),α,β-二溴丙酰胺(Ⅴa)及α,α′-二溴己二酰胺(Ⅵa)。这些溴代酰胺以及相应已知的α-溴丙酰胺(Ⅲa)与乙硫羟酸钾的置换作用生成相应的乙酰巯基脂酰胺。巯基及羟基上的乙酰基用甲醇钠水解后制成2-氨基葡萄糖的四种巯基脂酰胺(Ⅱc,Ⅲc,Ⅳc,Ⅵc)。     

黄花棘豆化学成分的研究II:两种三萜皂苷的结构

从黄花棘豆的总皂苷中分离出两个新皂苷1和2.经光谱分析及化学方法确证,1为3-O-[α-L-鼠李吡喃糖基(1→2)-β-D-葡萄吡喃糖基(1→4)-β-D-葡萄吡喃糖醛酸基]-黄豆醇B;2为3-O-[α-L-鼠李吡喃糖基(1→2)-α-L-阿拉伯吡喃糖基(1→4)-β-D-葡萄吡喃糖醛酸基]-黄豆醇B.     

糖苷的化学合成进展

糖苷是一类非常重要的化合物,广泛存在于天然产物中,并具有多样的生物活性。糖苷的高效合成引起了越来越多研究者的关注。目前研究最多的是不断探索更高效、高选择性的合成方法。本文主要介绍了近年来糖苷化学合成的研究进展,包括以卤代糖、硫代糖、三氯乙酰亚胺酯糖、全乙酰糖、原酸酯糖、葡萄糖、磷酸酯糖作为糖基供体的合成方法。     

糖苷化学合成研究进展

糖苷是一类非常重要的化合物,广泛存在于天然产物中,并具有多样的生物活性。糖苷的高效合成引起了越来越多研究者的关注。目前研究最多的是不断探索更高效、高选择性的合成方法。本文主要介绍了近年来糖苷化学合成的研究进展,包括以卤代糖、硫代糖、三氯乙酰亚胺酯糖、全乙酰糖、原酸酯糖、葡萄糖、磷酸酯糖作为糖基供体的合成方法。     

(4-苄氧基苄基)-2,3-二-O-苄基-β-D-吡喃葡萄糖苷的合成

为合成酚酸取代的葡萄糖苷类天然产物,以全乙酰溴代葡萄糖为起始物,与4-苄氧基苄醇反应成苷,脱乙酰基后,选择性地在葡萄糖4,6-位形成亚苄基,2,3-位羟基用苄基保护,脱去亚苄基得到裸露葡萄糖4,6-位羟基的化合物(4-苄氧基苄基)-2,3-二-O-苄基-β-D-吡喃葡萄糖苷(7),该化合物可作为合成4,6-位选择性取代的葡萄糖衍生物的有效中间体。     

硫化合物与H2O2在非催化反应中的非线性行为

硫化学反应中的非线性是近年来非线性化学研究的热点之一，我们注意到CU（11催化剂存在时H202氧化KSCN山、N。。S。0开］出现振荡或复杂振荡现象，但这两个反应的机理研究尚处在不成熟或模糊阶段＊‘1，由于K盯N、＊。。a0。和优（＊H小氧化过程有多种价态的变化，Cu（11）催化     

中心为氨基、末端为硝基的苯乙炔树枝状分子的合成

将固定相合成与“收敛/发散”方法相结合,合成了第一、二代苯乙炔树枝状分子.通过Heck-Cassar-Sonogashira-Hagihara偶联反应,将其中心和末端分别修饰上供电子的氨基和拉电子的硝基,得到第一、二代中心为氨基、末端为硝基的苯乙炔树枝状分子NH2-G1-(NO2)2和NH2-G2-(NO2)4.用傅里叶变换红外光谱跟踪了整个固定相合成过程.苯乙炔树枝状分子的紫外-可见吸收光谱呈现出规律性变化.     

1,3-二碘六氟丙烷的电子转移反应

在四醋酸铅的催化下,二氟二碘甲烷(CF2I2,1)与四氟乙烯加成生成1,3-二碘六氟丙烷(ICF2CF2CF2I,3).3与烯烃、炔烃和丙二酸二乙酯阴离子发生电子转移反应。     

H_2O_2氧化N_2生成N_2O和H_2O机理的研究

采用量子化学计算方法研究了Ｈ２Ｏ２ 氧化Ｎ２ 生成Ｎ２Ｏ 和Ｈ２Ｏ 的机理．结果发现, Ｈ２Ｏ２ 氧化Ｎ２ 先通过１ 个四元环过渡态形成中间体Ｈ２Ｎ２Ｏ２ 分子,Ｈ２Ｎ２Ｏ２ 再通过一个五元环过渡态形成Ｎ２Ｏ和Ｈ２Ｏ．根据计算得到的每步反应的活化能,得知Ｈ２Ｏ２ 氧化Ｎ２ 生成中间体Ｈ２Ｎ２Ｏ２ 分子是整个反应的控制步骤．     

Betaine-induced assembly of neutral infinite columns and chains of linked silver(I) polyhedra with embedded acetylenediide

Ten polymeric silver(I) double salts containing embedded acetylenediide: [(Ag2C2)2(AgCF3CO2)9(L1)3] (1), [(Ag2C2)2(AgCF3CO2)10(L2)3]H2O (2), [(Ag2C2)(AgCF3CO2)4(L3)(H2O)]0.75 H2O (3), [(Ag2C2)(1.5)(AgCF3CO2)7(L4)2] (4), [(Ag2C2)(AgCF3CO2)7(L5)2(H2O)] (5), [(Ag2C2) (AgC2F5CO2)7(L1)3(H2O)] (6), [(Ag2C2)(AgCF3CO2)7(L1)3(H2O)]2 H2O (7), [(Ag2C2)(AgC2F5CO2)6(L3)2] (8), [(Ag2C2)2(AgC2F5CO2)12(L4)2(H2O)4]H2O (9), and [(Ag2C2)(AgCF3CO2)6(L3)2(H2O)]H2O (10) have been isolated by varying the types of betaines, the perfluorocarboxylate ligands employed, and the reaction conditions. Single-crystal X-ray analysis has shown that 1-4 all have a columnar structure composed of fused silver(I) double cages, with C2(2-) species embedded in its stem and an exterior coat comprising anionic and zwitterionic carboxylates. For 5 and 6, single silver(I) cages are linked into a beaded chain through both types of carboxylate ligands. In 7, two different coordination modes of L1 connect the silver(I) polyhedra into a chain. For 8, the mu(2)-O,O' coordination mode of L3 connects the silver(I) double cages into a chain. Compound 9 exhibits a two-dimensional architecture generated from the cross-linkage of double cages by C2F5CO2-, L4, and [Ag2(C2F5CO2)2] units. Similar to 9, 10 is also a two-dimensional structure, which is formed by connecting the chains of linked double cages through [Ag2(CF3CO2)2] bridging.     

一种锰的超分子化合物的制备、结构及非线性光学 性质研究

用MnSO4·H2O,KSCN,六次甲基四胺(HMTA)制备出超分子化合物[Mn(NCS)2(H2O)2(HMTA)2][Mn(NCS)2(H2O)4](H2O)2,并测定了其晶体结构。该化合物由[Mn(NCS)2(H2O)2(HMTA)2],[Mn(NCS)2(H2O)4]和H2O三部分组成,每一个HMTA配体中仅有一个N原子与Mn原子配位,剩余的3个N分别与[Mn(NCS)2(H2O)4]中的H2O及结晶H2O之间形成氢键。[Mn(NCS)2(H2O)2(HMTA)2]和[Mn(NCS)2(H2O)4]之间通过N…H—O氢键边接成无限延伸的线性长链,链与链、以及链和结晶H2O之间通过七种形式的氢键构成三维结构的超分子。用Z-扫描法测定该化合物在DMF溶液中的三阶非线性光学性质,发现它具有自聚焦效应,三阶非线性折射系数n2=9.52×10^-9m^2·W^-1,非线性极化率χ^(3)=3.41×10^-12esu.     

离子型有机锡化合物的合成及其生物活性

利用有机锡卤化物与有机酸在有机胺存在下反应合成了一系列离子型有机锡化合物,分子通式为[HNR3][(PhCH2)3Sn(μ2-SCH2COO)Cl]、[HNR3][Ph3Sn)3(O2CCH2CO2)2]·CH3CH2OH和[HNR3] [MeCy2ClSnO2CCH2CO2SnClCy2Me]。化合物的体外抗肿瘤、杀菌和杀螨活性测试结果表明,部分化合物具有很好的生物活性。[HNR3][(Ph3Sn)3(O2CCH2CO2)2]·CH3CH2OH和[HNR3] [MeCy2ClSnO2CCH2CO2SnClCy2Me]配合物对人肺癌细胞株A-549、结肠癌细胞株HCT-8和肝癌细胞株Bel-7402的抑制率约为90%,[HNR3][MeCy2ClSnO2CCH2CO2SnClCy2Me]配合物对小麦赤霉、番茄早疫、芦笋茎枯、苹果轮纹、花生褐斑的杀死率都为100%,配合物[HNR3] [MeCy2ClSnO2CCH2CO2SnClCy2Me]的杀螨活性致死率大于90%。     

二氟二碘甲烷与乙烯基乙醚的反应及其产物的化学转化

二氟二碘甲烷(CF2I2,1)与乙烯基乙醚和Na2S2O4在DMSO和乙醇的混合溶剂中反应得3,3-二氟-3-碘丙醛的乙缩醛[ICF2CH2CH(OEt)2](3).3在锌粉的作用下发生偶联反应生成二缩醛[(EtO)2CHCH2CF2CF2CH2CH(OEt)2](5)。缩醛3或5与烯醇硅醚在SnCl4作用下发生交叉偶联反应。3在锌粉或保险粉的引下与烯醇硅醚发生加成反应。3和5分别转化成硫缩醛ICF2CH2CH(SR)2(13),(RS)2CHCH2CF2CF2CH2CH(SR)2(14)或O,S-缩醛。13消HI得1,1-二氟乙烯衍生物。     

乙烷与CO2制乙烯反应的热力学和动力学研究

乙烷与ＣＯ２的主要反应及其热力学研究表明，乙烷与ＣＯ２反应很复杂，提高ＣＯ２氧化乙烷脱氢生成乙烯的选择，关键在一催化剂的开发；ＣＯ２不但可提高乙灶脱氢制乙烯的热力学平衡转化率，而且可与催化剂表面的积碳发生反应，延长催化剂的使用寿命。研究了催化剂上乙烷与ＣＯ２制乙烯反应的动力学，确定了ＣＯ２氧化乙烷脱氢反应的动力学方程及参数，表明乙烷与ＣＯ２制乙烯的反应速度比乙烷热裂解制乙烯的反应速度要大得多。     

钾镁氯化物(硫酸盐)与脲、水体系的溶度研究

报导了KCl-MgCl2-CO(NH2)2-H2O和K2SO4-MgSO4-CO（NH2）2-H2O两个四元体系在25℃时的溶度及其饱和溶液的折光率、密度，相应的溶度图和组成-折光率、组成-密度图．前一体系中形成3个三元化合物：MgCl2·4CO（NH2）2·2H2O、MgCl2·CO（NH2）2·4H2O和KCl·MgCl2·6H2O溶度盐份图由9支共饱线、4个四元无变点组成．四元体系的水量图、性质-组成图有类似的变化．后一体系中有2个异成份溶解化合物MgSO4·CO（NH2）2·2H2O和K2SO4·MgSO4·6H2O形成，溶度等温图由7支双饱溶度线、3个四元无变点组成．对两个体系相图的相似性和差异点进行了讨论．