达克罗涂层的腐蚀动力学行为研究

达克罗涂层以高耐蚀性、无废水排放、无氢脆等优良性能而成为表面处理行业的一项高新技术[1] 。这种涂层由微细的鳞片状金属锌和以三价铬氧化物为主的粘合物构成 ,并以膜层的整体铬酸盐化为基本特征。近年来 ,我们采用动电位扫描法、恒电流法和快速三角波等多种电化学测试方法对其腐蚀动力学行为进行了研究 ,分析达克罗涂层的高耐蚀性的成因 ;同时从腐蚀电化学角度探讨用硼酸部分取代铬酸配制处理液能明显改善涂层在淡水中的耐蚀性 的机制。1　实验部分1 1　处理液的配制和涂层的制备所用试剂包括 :铬酸酐 (ＡＲ) ,硼酸 (ＡＲ) ,二丙醇 (…     

工业镀层及涂层厚度分析—同位素X射线荧光光谱法

采用自行研制的同位素Ｘ射线荧光分析仪，测定工业镀层和汽车涂层厚度，分析精度（ＲＳＤ）分别达２０％和３６％，该法具有快速、简便、无损等优点。     

星状四芳胺类空穴传输材料的合成

有机电致发光器件 (ＯＥＬＤ)是继阴极射线管平板显示器 (ＣＲＴ)和液晶显示器 (ＬＣＤ)之后的第三代平板显示器。它具有主动发光、驱动电压低(2伏左右 )、发光亮度高 (1 3 0 0 0ｃｄ ｍ2 以上 ) ,无软Ｘ 射线污染 ,响应速度快 (1 0 -6 ～ 1 0 -8秒 )等优点。从 1 987年美藉华人邓清云等提出多层结构的ＯＥＬＤ的器件结构以来的十多年间 ,ＯＥＬＤ以及其材料的研究已成为显示技术以及显示材料等方面的研究热点 ,发展很快[1～ 3] 。在 1 999年日本先锋公司已开发出了单色的汽车用ＯＥＬ平板显示器商品 ,今年东芝公司又开发出了 2 .7英寸的彩…     

有关那格列奈晶型的研究

Ｎ (反式 4 异丙基环己基 1 甲酰基 ) Ｄ 苯丙氨酸 ,药品名那格列奈 ,作为治疗二型糖尿病的药物1 999年在日本上市 ,药效与其晶体存在的型态密切相关。Ｂ型晶不稳定 ,Ｈ型晶对研磨的稳定性较高 ,比Ｂ型晶更适合于制药[1 ] 。此外 ,我们发现Ｂ型或Ｈ型晶在一定条件下可转化为熔点较高的第三种样品———ＶＨ型晶。测定了三种那格列奈样品的熔点 ,用示差扫描量热 (ＤＳＣ)、热重差热 (ＴＧＡ ＤＴＡ )、红外 (ＩＲ)及Ｘ 射线粉末衍射 (ＸＲＤ)等对它们进行了表征。那格列奈的分子结构如下图所示 :1　实验部分1 1　制备Ｂ晶熔点 1 2 8～ 1 3…     

Zn(Ⅱ)与氯苯基苯并咪唑配合物的合成、表征和晶体结构

带咪唑、苯并咪唑等配位基团的过渡金属配合物是一类很重要的物质[1～ 9] 。本文探讨它与Ｚｎ(Ⅱ )的配位性质及配合物的晶体结构。1　实验部分1 .1　标题配合物的合成及表征将 92ｍｇ 2 (0 氯苯基 )苯并咪唑和 40ｍｇＺｎＣｌ2(ＡＲ)分别溶于无水乙醇(ＡＲ)后混合均匀 ,于室温下静置 3 0天 ,析出长方体形无色晶状物 ,产率为 47%。采用Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ 2 4 0Ｃ元素分析仪测定配合物中Ｃ、Ｈ、Ｎ含量。用ＤＤＳ 1 1Ｃ数显电导率仪 ,以ＤＭＦ为溶剂测定配合物的摩尔电导。采用Ｎｉｃｏｌｅｔ5ＤＸ Ｂ傅立叶变换红外光谱仪 ,ＫＢｒ压…     

稀土在电沉积锌—镍合金中的作用

锌—镍合金镀层具有耐蚀性高、低氢脆性和与基体的结合力好等特性 ,是良好的防护性镀层。当合金镀层的镍含量在 7～ 1 8% (质量 )时 ,镀层的耐蚀性最高 ,因此它可代替传统的锌镀层、锡镀层和镉镀层而广泛应用于电镀汽车钢板、航空航天及家电等行业[1～ 3] 。稀土元素 ( RE)包括了 1 5个镧系元素和钇元素 ,共 1 6个元素。由于稀土元素具有独特的电子层结构和化学性能 ,使稀土及其化合物在材料科学领域中的应用越来越广泛 ,尤其是稀土在电沉积过程中的研究及应用正日趋深入。文献资料表明 ,在电镀溶液中加入少量的稀土化合物后 ,可以改善镀液…     

P—W系杂多阴离子柱水滑石的制备及表征

本文采用微波法，首次制了第四周期系过滤金属取代三元杂多阴离子（ＰＺＷ１１）柱水滑石。经ＸＲＤ、ＤＴＡ、ＩＲ、ＵＶ－ＤＲＳ和ＥＳＲ表征。结果表明插入层间的柱高约为１．０ｎｍ，进入水滑石层间的杂多阴离子与其盐的ＩＲ振动类型和振动频率很相近，并且在水滑石层间ＰＷ１２基团不能稳定存在，可能已部分发生降解，而ＰＺＷ１１则能稳定的存在于水滑石层间。ＵＶ结果表明，进入水滑石层间的杂多阴离子的桥氧与钨（Ｏｂ／Ｏｃ     

氨水沉淀法制备纳米NiO

在对用不同的原料与不同的沉淀剂制备纳米ＮｉＯ的方案[1- 6 ] 进行了综合分析比较的基础上 ,本文以ＮｉＣｌ2 ·6Ｈ2 Ｏ为原料、氨水为沉淀剂 ,常温下用水作溶剂 ,通过单相沉淀制备了纳米ＮｉＯ。1　实验部分1 .1　仪器惠普上海分析仪器有限公司 3 5 1 0型原子吸收分光光度计 ,美国ＴＡ公司ＴＧＡ— 2 0 5 0型热重仪 ,日本理学Ｄ/ｍａｘ -ＲＢ型Ｘ光衍射仪 ,日本岛津公司ＸＲＦ -1 70 0型Ｘ射线荧光光谱仪 ,日本日立公司Ｈ -80 0型透射电子显微镜 ,美国布鲁克海文仪器公司的Ｚｅｔａｐｌｕｓ电位及粒度分析仪。1 .2　制　备用去离子水配置…     

水杨醛缩精胺及其配合物的合成与生物活性

Ｏ ,Ｏ 二甲基硫代磷酰胺 (简称精胺 )是合成农药甲胺磷的中间体 ,我们以精胺、水杨醛为原料 ,合成了水杨醛缩精胺席夫碱及其铜、镍、锌配合物 (下图 )。生物活性实验表明 ,该席夫碱配体及其配合物具有较好的抑制超氧离子的功效和消灭红蜘蛛的生物活性。1　实验部分1 1　试剂与仪器所用试剂为ＡＲ或ＣＰ ,精胺用前经硅胶柱色谱纯化处理。化合物的Ｃ、Ｈ、Ｎ用Ｐ Ｅ2 4 0自动元素分析仪、铜用碘量法、镍、锌用ＥＤＴＡ法测定。Ｐ Ｅ983富立叶红外光谱仪 ,ＫＢｒ压片法 ;Ｐ Ｅｌａｍｂｄａ 7紫外分光光度计 ,无水甲醇作溶剂。Ｖａｒｉａｎ Ｘ…     

新型层柱材料ZnAl─CuW11In的合成、表征及催化活性

本文用水热离子交换法首次将中心原子为铜的钨系取代型杂多阴离子［ＣｕＷ１１Ｏ３９Ｉｎ（Ｈ２Ｏ）］７－嵌入ＺｎＡｌ型阴离子粘土层间，通过ＸＲＤ、ＩＲ及ＥＳＲ等对柱撑产物进行了表征。ＸＲＤ研究表明柱撑产物的底面间距为１．７５ｎｍ，通道高度达１．２８ｎｍ。ＥＳＲ结果显示杂多阴离子进入粘土层间后ＣｕＯ４四面体中Ｃｕ－Ｏ键的共价性减弱。催化实验则表明柱撑产物对邻苯二甲酸二辛酯（ＤＯＰ）的合成反应有较高的催化活性     

Zinc basic benzoate as eco-friendly steel corrosion inhibitor pigment for anticorrosive epoxy-coatings

The inhibitive properties of benzoate anion were known from many years ago but the employment of soluble compounds in anticorrosive paints is limited because their lixiviation would greatly increase coating permeability. However, it is possible to prepare insoluble metallic benzoates with certain cations. This paper describes the experimental procedure to prepare zinc basic benzoate to be employed in anticorrosive paints. The anticorrosive properties of zinc basic benzoate were assessed by electrochemical techniques (corrosion potential and linear polarization measurements). The nature of the compounds forming the protective layer was determined by different techniques, including spectroscopic ones. In a second stage, the anticorrosive properties of the pigment were evaluated by incorporating it in epoxy anticorrosive paints which, in turn, were evaluated by accelerated (salt spray and humidity tests) and electrochemical measurements (electrochemical impedance spectroscopy). The morphology and the nature of the protective layer grown under the paint film in the salt spray chamber was assessed by scanning electron microscopy (SEM) and UV–vis diffuse reflectance spectroscopy.

Experimental results showed that basic zinc benzoate was adequate to formulate epoxy anticorrosive paints with improved anticorrosive performance, especially with the water-borne binder.     

XPS depth profile study of porous zirconia films deposited on stainless steel by spray pyrolysis: the problem of substrate corrosion

Zirconia (ZrO₂) films of tissue‐like structure and narrow pore size distribution have been deposited by spray pyrolysis using aqueous zirconyl chloride octahydrate (ZrOCl₂·8H₂O) precursor solutions. Stainless‐steel sheets, protected or unprotected by a ZnO barrier layer, have been used as the substrate material held at 473 K. The ZnO barrier layers have been deposited on the stainless steel held at 523 K by spray pyrolysis using a zinc acetate precursor. Their property of corrosion protection to stainless steel has been proved by electrochemical polarization measurements in 0.5 M NaCl solution. A complementary study of XPS (depth profiling, mapping) and x‐ray diffraction has shown that the unprotected steel substrates were corroded during ZrO₂ film post‐annealing in air at T ≥ 773 K, whereas steel substrates protected with a compact barrier layer of crystalline ZnO before ZrO₂ film deposition did not show surface corrosion even after annealing up to 997 K. Copyright © 2004 John Wiley & Sons, Ltd.     

类石墨碳修饰提高ZnO纳米棒阵列光催化活性和光稳定性的研究

半导体光催化是一种理想的太阳能化学转化绿色技术,可以实现水分解制氢和CO2光还原制备碳氢化合物燃料.氧化锌 (ZnO) 作为一种直接带隙半导体材料,一方面具有性能优异、价格低廉、易制备等优点; 另一方面因光腐蚀而不稳定,大大限制了该材料的实际应用.本文提出了一种简单易行的类石墨碳修饰方法,可以有效提高 ZnO 用于CO2光还原的光催化活性和稳定性.首先采用水热法在金属锌片基底上生长 ZnO 纳米棒阵列 (ZnO-NRA),然后通过葡萄糖水热法进行不同含量的类石墨碳 (C-x) 修饰,形成 ZnO-NRA/C-x 纳米复合结构,同步实现碳包覆和碳掺杂.X 射线衍射结果表明,ZnO 纳米棒及ZnO-NRA/C-x 纳米复合结构都具有良好的纤锌矿型 (Wurtzite) 结构; 而拉曼散射则清楚地证实了类石墨碳的存在.扫描电子显微观察显示,生长的 ZnO 纳米棒长度大约 2-5 μm,直径为 400-700 nm,沿方向[0001]生长,端部由六个规则的 (103)晶面组成,进一步直观佐证了 ZnO 的典型纤锌矿型结构特征.透射电子显微分析结果表明,ZnO-NRA/C-x 纳米复合结构中类石墨碳包覆层厚度大约为 8 nm.ZnO-NRA/C-x 纳米复合结构的 X 射线光电子谱分析结果验证了 C-C,C-O 和 C=O键的存在与碳的包覆层相对应; 而 C-O-Zn键的出现则是由于碳在 ZnO 中掺杂所引起.从紫外-可见吸收谱上可观察到ZnO 的典型吸收带边位置约为 385 nm,而碳的包覆和掺杂导致 ZnO-NRA/C-x 纳米复合结构的吸收带边发生红移,并且吸收背底明显提高.电化学阻抗谱测试结果清楚地显示,ZnO-NRA/C-x 纳米复合结构比单纯 ZnO-NRA 的电化学阻抗明显降低,说明类石墨碳包覆层大幅度提高了电导性能,从而有利于光生载流子的分离和传输.荧光分析结果也表明,与单纯的 ZnO-NRA 相比,ZnO-NRA/C-x 纳米复合结构的荧光强度大幅度下降,进一步证实了 ZnO-NRA/C-x 纳米复合结构比单纯的 ZnO-NRA更有利于光生载流子的分离和传输.光电化学测试结果表明,ZnO-NRA/C-x 纳米复合结构的瞬态光电流 4 倍于单纯的ZnO-NRA,而 CO2 光还原性能测试也得到一致的结果.长时间多循环 CO2 光还原实验证实,ZnO-NRA/C-x 纳米复合结构具有稳定的光催化活性和极好的光稳定性.综上,我们利用一种简单易行的水热法进行类石墨碳修饰,成功开发了 ZnO-NRA/C-x 纳米复合结构,该结构因其优异的光生电子和空穴的分离和迁移性能,从而具有显著提升的CO2光还原活性和光稳定性.本工作证明,类石墨碳修饰是一种可以广泛借鉴的有效提升半导体材料光催化活性和光稳定性的可行方法.     

Electrochemical corrosion behavior of nanocrystalline zinc coatings in 3.5% NaCl solutions

The corrosion behavior of electrodeposited nanocrystalline (NC) zinc coatings with an average grain size of 43 nm was investigated in 3.5% NaCl solutions in comparison with conventional polycrystalline (PC) zinc coatings by using electrochemical measurement and surface analysis techniques. Both polarization curve and electrochemical impedance spectroscopy (EIS) results indicate that NC and PC coatings are in active state at the corrosion potentials, and NC coatings have much higher corrosion resistance than PC ones. The corrosion products on both coating surfaces are mainly composed of ZnO and Zn₅(OH)₈Cl₂·H₂O, but the corrosion products can form a relatively more protective layer on NC coating surfaces than on PC coatings. The EIS characteristics and corrosion processes of PC and NC zinc coatings during 330 h of immersion were discussed in detail.     

取向纳米ZnO/Cu_2O异质结阵列的制备及光电特性

以水热合成法制备的一维取向n型ZnO纳米线阵列为衬底,采用电化学沉积法在其上沉积生长一层p型Cu2O半导体包覆层,制备出了新型ZnO/Cu2O异质结纳米线阵列光敏器件.利用XRD、SEM、TEM、XPS、PL及光响应特性等测试方法对样品的形貌、晶体结构、化学成分及光电特性进行了分析表征.研究了生长条件对ZnO/Cu2O异质结纳米线阵列各种特性的影响.研究发现,适宜的沉积电压和沉积时间是保证ZnO/Cu2O异质结光敏器件具有适宜厚度核壳包覆层及较好光响应特性的关键因素.研究结果为ZnO及Cu2O半导体材料在光敏器件中的应用提供了实验基础.     

锈层对海水淡化一级反渗透产水中碳钢腐蚀行为的影响

采用扫描电镜(SEM)、红外光谱(IR)、X射线衍射(XRD)及电化学方法研究了碳钢在海水及海水淡化一级反渗透(RO)产水中锈层形态及其电化学特性.结果表明,碳钢在两种水体中形成的锈层在结构、成分及功能上具有显著差异,导致其腐蚀情况截然不同.海水淡化一级RO产水中,腐蚀产物γ-FeOOH的还原电位高于碳钢自腐蚀电位,易被还原成Fe3O4,使锈层形成Fe3O4内层及γ-FeOOH外层的双层结构.外锈层很薄,无阻碍氧扩散作用,且因γ-FeOOH的还原加快了腐蚀反应.Fe3O4内层具有良好导电性及Fe2+传递性,使氧还原反应从金属表面转移至内锈层表面进行;同时因其大阴极作用,显著促进了氧还原过程.由于锈层的上述作用,碳钢在一级RO产水中的腐蚀得到了极大加速,其腐蚀速率最终由溶液至内锈层之间的氧极限扩散电流密度决定.防腐方法应能抑制腐蚀产物γ-FeOOH的还原.     

Effect of the electric field on the oxide layer structure and the product composition in the reaction of zinc with supercritical fluid H<Subscript>2</Subscript>O/CO<Subscript>2</Subscript>

The presence of a constant electric field (300 kV m–1) and variation of CO₂ concentration in the fluid affected the morphology of ZnO nanocrystals and the internal structure of ZnO layer obtained on interacting zinc anode with supercritical H₂O/CO₂ at 673 K and 35 MPa. The electric field favors the formation of zinc oxalate and carbonate, the thermal decomposition of which forms the pore structured of ZnO. Moreover, a fraction of elongated nanocrystals in the surface layer of ZnO is increased due to the action of the electric field.     

表面活性剂种类对纳米氧化锌形貌的影响

利用简单的水热法,以Zn(Ac)2.2H2O为锌源,通过调整表面活性剂的种类及碱源,制备了一系列不同形貌的纳米结构氧化锌;利用场发射扫描电子显微镜和X射线粉末衍射仪分析了产物的形貌和晶体结构,并探讨了多种表面活性剂和醋酸钠碱源对氧化锌纳米结构的影响.结果表明,以NaOH作为碱源时,在不添加任何表面活性剂的情况下,产物的形貌结构与氢氧化钠的加入量有关,当n(Zn2+)∶n(OH-)为1∶2.5、1∶10及1∶20时,分别得到片状、棒状及海胆状纳米结构的氧化锌;产物均为六方相氧化锌.     

New solid-state glass electrodes by using zinc oxide thin films as interface layer

Novel glass electrodes for the determination of cations with reversible internal solid contact are introduced. They are based on a semiconducting zinc oxide layer with a maximum thickness of 1 μm in contact with ion selective glasses on one side and with a metal layer on the other side. The metal oxide layer is thereby generated either by ultrasonic spray pyrolysis from zinc acetate solution, by electrochemical deposition from zinc nitrate solution or by spin coating from a dispersion of ZnO in an organic binder. A following activation in a palladium chloride solution allows the chemical reductive deposition of NiP as electronic conductor. Dipping-type and flow through electrodes as well as planar glass electrodes in thick film technology fabricated in the above-mentioned method are described. In this case gold electrodes are applied by screen printing on isolated steel substrates. The zinc oxide layers, created in different manners, are covered afterwards with cation selective glasses in thick film technology. They cause a stabilisation of the half-cell potentials of the all solid state indicator electrodes proved by suitable measurements.