Open shell cndo treatments on small and aliphatic radicals. Electronic spectra and some ground state properties

Electronic spectra, ionization potentials and ground state geometries of nine radicals containing 3 or 4 atoms were studied by configuration interaction treatment based on SCF MO's (standard CNDO/2 and the version of Del Bene and Jaffé). SCF open shell procedures used were those developed by Roothaan and Longuet-Higgins, Pople (LHP). It appears that the LHP procedure is satisfactory; if based on the SCF MO's of Del Bene and Jaffé it gives results which agree fairly well with observed electronic spectra and first ionization potentials.

---

Zusammenfassung Elektronenspektren, Ionisierungspotentiale und Grundzustandsgeometrien von neun drei und vieratomigen Radikalen wurden mit Hilfe der Konfigurationswechselwirkungsmethode mit SCF MO (CNDO/2 und Version nach Del Bene and Jaffé) untersucht. Es wurden die SCF open-shell-Verfahren nach Roothaan, Longuet-Higgins und Pople (LHP) benutzt. Es scheint daß das LHP-Verfahren zu zufriedenstellenden Ergebnissen führt; zusammen mit SCF-MO nach Del Bene und Jaffé ergibt sich bei Elektronenspektren und Ionisierungspotentialen befriedigende Übereinstimmung mit dem Experiment.

---

Résumé On a étudié les spectres électroniques, les potentiels d'ionisation et la géometrie de l'état fondamental de 9 radicaux contenant 3 ou 4 atomes par la méthode de l'interaction des configurations fondée sur les orbites moléculaires autocohérentes (standard CNDO/2 et la version de Del Bene et Jaffé). Les procédés autocohérents pour les couches ouvertes utilisés étaient ceux de Roothaan et de Longuet-Higgins, Pople (LHP). On voit que le procédé LHP est satisfaisant; dans le cas où il est basé sur les MO autocohérents de Del Bene et Jaffé, il donne des résultats qui sont en assez bon accord avec les spectres électroniques et les premiers potentiels d'ionisation observés.

     

Multi-conformational compounds with two absorbing groups

The series of rotational isomers obtainable from 2-fluoroacetaldehyde has been studied by the CNDO/2 method and by an SCF-CI technique. Correlations concerning relative stabilities within the series, dipole moments, spectra and the transmission of electronic effects, are presented.

---

Zusammenfassung Die Reihe von Rotationsisomeren, die man vom 2-Fluoracetaldehyd gewinnen kann, wurde mit Hilfe der CNDO/2-Methode und einer SCF-CI-Technik untersucht. ZusammenhÄnge, welche die relativen StabilitÄten innerhalb der Reihe sowie die Dipolmomente, Spektren und die Leitung elektronischer Effekte betreffen, werden dargelegt.

---

Résumé On étudie la série des isomères rotationnels concevables pour le fluoro-2 acétaldehyde, par la méthode CNDO/2 et par une technique SCF-CI. Les calculs permettent d'établir des corrélations entre les stabilités relatives, les moments dipolaires, les spectres et la transmission des effets électroniques dans cette série.

---

---

For part III, see Ref. [1].     

Investigation of the electronic structures of 1,4,5-substituted derivatives of 1H-pyrimidin-2-thione

Summary Conformational analyses and quantum chemical calculations were carried out for 1,4,5-substituted derivatives of 1H-pyrimidin-2-thione with the common skeletonI by means of the methods MMP2 and SCF MO LCAO in the CNDO/2 and MNDO approximations. The analysis of the electron density distribution as a function of the nature of the substitutents was performed on the basis of the data obtained.

---

Untersuchung der Elektronenstrukturen von 1,4,5-substituierten Derivaten des 1H-Pyrimidin-2-thions (Kurze Mitt.)

Zusammenfassung Für eine Reihe von 1,4,5-substituierten Derivaten des 1H-Pyrimidin-2-thions wurden Konformationsanalysen und quantenmechanische Rechnungen durchgeführt. Als Rechenmethoden wurden das MMP2-Verfahren und die SCF-MO-LCAO-Methode in den CNDO/2- und MNDO-Näherungen benutzt. Die Elektronendichteverteilung der untersuchten Verbindungen wurde in Abhängigkeit von den Substituenten analysiert.

     

Elektronenspektren einiger Thioamide und ihrer S- und N-Derivate

Zusammenfassung Wir diskutieren und veröffentlichen die Elektronenspektren einiger Thioamide und die einiger S- und N-Derivate (N-Aryl-, N-Methyl-N-aryl-, S-Methyl-N-aryl-, N-Acyl-) davon.

---

The electronic spectra of some thioamides and their S- and N-derivatives (N-aryl, N-methyl-N-aryl, S-methyl-N-aryl, N-acyl) have been reported and discussed.

---

---

Aus der vonN. Stojanac eingereichten Dissertation, die einen Teil der zur Erlangung des Titels eines Doktor der Chemie (Ph. D.) der Universität Zagreb gestellten Anforderungen erfüllt.     

Semi-empirical SCF-LCAO theory with overlap

Self-consistent field calculations including the complete overlap matrix have been made to predict the electronic spectra of benzene, napthalene, anthracene and phenanthrene. The results are remarkably similar to those obtained with the neglect of differential overlap.

---

Zusammenfassung SCF-Rechnungen unter Einschluß der vollständigen Überlappungsmatrix sind zur Bestimmung der Elektronenspektren von Benzol, Naphthalin, Anthracen und Phenanthren unternommen worden. Die Ergebnisse sind den unter Vernachlässigung der differentiellen Überlappung erhaltenen bemerkenswert ähnlich.

---

Résumé On a fait des calculs SCF avec la matrice complète des recouvrements afin de prédire les spectres électroniques du benzène, du naphtalène, de l'anthracène et du phénanthrène. Les résultats ressemblent remarquablement à ceux obtenus en négligeant le recouvrement différentiel.

---

---

Support of the Petroleum Research Fund of the American Chemical Society is gatefully acknowledged. The author has enjoyed the computational assistance of Bell Telephone Laboratories, Murray Hill, N. J.

---

Porter Ogden Jacokbus Fellow, Princeton University, 1962–63     

Configuration mixing involving σ and π orbitals

The plus configuration interaction treatment, including doubly excited configurations is extended to the modified version of CNDO/2 proposed by Del Bene and Jaffé. The results are compared to experiment and to those given by the original method. The effect of double excitations on the electronic distribution and on the dipole moment is examined for both parametrizations.

---

Zusammenfassung Eine - und -Konfigurationswechselwirkungsrechnung, die zweifach angeregte Konfigurationen einschlie\t, wird im Rahmen einer modifizierten Version des CNDO/2-Verfahrens, die von Del Bene und Jaffé vorgeschlagen wurde, durchgeführt. Die Resultate werden mit dem Experiment und mit denen der ursprünglichen Methode verglichen. Der Einflu\ der Zweifach-Anregungen auf die Elektronenverteilung und das Dipolmoment wird für beide Parametrisationen untersucht.

---

Résumé Des calculs d'interaction de configuration plus , introduisant les doubles excitations, sont effectués sur des fonctions d'onde obtenues par la méthode CNDO dans sa version modifiée par Del Bene et Jaffé. Les résultats sont comparés à ceux obtenus avec la paramétrisation originale et avec l'expérience. L'action des configurations diexcitées sur la distribution électronique et le moment dipolaire est examinée les deux paramétrisations.

     

A CNDO/2 calculation on stilbene

The equilibrium conformations of trans- and cis-stilbene and the rotational barrier between the two isomers were calculated using the CNDO/2 method. The results for the equilibrium angles and distances are in good agreement with experimental data. However, according to the calculations the phenyl rings would have a nearly free rotation which is only limited by steric hindrance. This result obviously deviates from the current view. The results are discussed in relation to previous theoretical and experimental evidence.

---

Zusammenfassung Die Gleichgewichtskonformation von trans- und cis-Stilben und die Rotationsbarriere zwischen zwei Isomeren wurde nach der CNDO/2-Methode berechnet. Die Ergebnisse in bezug auf die Geometrie stimmen mit experimentellen Daten gut überein, die Rotationsbarriere für die Drehung der Phenylringe dagegen ist praktisch Null.

---

Résumé La méthode CNDO/2 a été employée pour calculer les conformations d'équilibre du trans- et du cis-stilbène ainsi que la barrière de rotation entre ces deux isomères. Angles d'équilibre et distances calculés sont en bon accord avec les données expérimentales. Cependant les calculs indiquent que les cycles phényles devraient posséder une rotation libre soumise seulement à l'empêchement stérique. Ce résultat s'écarte de l'opinion courante. Les résultats sont discutés en relation avec les données théoriques et expérimentales antérieures.

---

---

This work was supported by grant No 2741-4 from The Swedish Natural Science Research Council and grant No 69-927/U 697 from The Swedish Board for Technical Development.     

Electronic spectra of Cu(II) crystal complexes with S-methylthiosemicarbazones

Electronic spectra for a series of coordination compounds of copper(II) with tridentant ligands of salicyl aldehyde S-methylthiosemicarbazone and 8-quinoline aldehyde S-methylthiosemicarbazone were investigated. Coordinations of central ions were determined on the basis of X-ray data and IR spectra. Electronic transitions were detected by processing the diffusion-reflection spectra according to theKubelka-Munk theory. Identifications proved the presence of bands corresponding to intraligand transition, charge transfer spectra and the transition of d-d type which are the result of the elimination of d-orbital degeneration for Cu(II) ions in the crystal field. The effect of the symmetry of coordination polyhedrons is discussed.

---

Elektronenspektren von Cu(II) Kristall-Komplexen mit S-Methylthiosemicarbazonen

Zusammenfassung Es wurden Elektronenspektren einer Serie von Koordinationsverbindungen des Kupfer(II) mit tridentaten Liganden (Salizylaldehyd-S-methylthiosemicarbazon und 8-Chinolinylaldehyd-S-methylthiosemicarbazon) untersucht. Die Zentralionkoordination wurde durch Röntgenstrahlenuntersuchungen und auf Grund der IR-Spektren festgestellt. Die Elektronenübergänge wurden nach derKubelka-Munk-Theorie aus den diffusen Reflexionsspektren ermittelt. Die Banden wurden den Intraligandübergängen, dem charge-transfer-Spektrum und den d-d-Typ-Übergängen, die als Resultat der Entartungsbeseitigung der Cu(II)-d-Orbitale im Kristallfeld verschiedener Symmetrie entstehen, zugeschrieben.

     

A self consistent field molecular orbital treatment,including excited states of cyclopropane,ethylene oxide and ethylenimine

The electronic structure of cyclopropane, ethylene oxide and ethylenimine, have been investigated using the Pople-Segal Complete Neglect of Differential Overlap self consistent field molecular orbital method, including all valence electrons. The theory gives a good account of the ground state charge distributions and dipole moments and a reasonable interpretation of the electronic spectra of the three molecules.

---

Zusammenfassung Die Elektronenstruktur von Cyclopropan, Äthylenoxid und Äthylenimin wurde mit Hilfe der Pople-Segal CNDO-SCF-MO Methode untersucht. Die Theorie gibt gute Ergebnisse für die Ladungsverteilungen im Grundzustand, für die Dipolmomente und für eine Interpretation der Elektronenspektren.

---

Résumé Les structures électroniques du cyclopropane, de l'oxyde d'éthylène et de l'éthylèneimine, ont été étudiées en utilisant la méthode S.C.F. de Pople-Segal comportant tous les électrons de valence et négligeant totalement le recouvrement différentiel. La théorie rend bien compte des distributions de charge et des moments dipolaires de l'état fondamental et donne une interprétation raisonnable des spectres électroniques des trois molécules.

     

Semi-empirical MO-CI calculations on excited states

Results of semi-empirical MO-CI calculations of the INDO and RCNDO type are presented for the electronic spectra of some amines, the fluoromethanes, and some perfluoroalkanes. Reasonable assignments for the lower electronic bands are found in the large majority of cases.

---

Zusammenfassung Die Ergebnisse semiempirischer MO-CI-Rechnungen vom INDO- und RCNDO-Typ für die Elektronenspektren einiger Amine, des Fluormethans und einiger Perfluoralkane werden mitgeteilt. Für die größte Zahl der Moleküle können die niedrigeren elektronischen Übergänge gedeutet werden.

---

Résumé On présente les résultats de calculs semi-empiriques MO-CI du type INDO et RCNDO pour les spectres électroniques de quelques amines, les fluorométhanes, et quelques alcanes perfluorées. Des attributions raisonnables sont données pour les bandes électroniques de plus basse énergie dans la plupart des cas.

---

---

Paper I: Salahub, D.R., Sandorfy, C.: Theoret. chim. Acta (Berl.)20, 227 (1971). Paper II: Salahub, D.R., Sandorfy, C.: Chem. Physics Letters8, 71 (1971).     

Berechnung der Bandstruktur vom Vanadiumcarbid VC

Zusammenfassung Die Bandstruktur von stöchiometrischem Vanadiumcarbid VC wird mit Hilfe der quasi-selbstkonsistenten APW-Methode ermittelt. Als Austauschpotential wird ein parametrisiertes Slatersches Austauschpotential verwendet. Die Energie-Eigenwerte werden für 256k-Punkte in der 1. Brillouin-Zone berechnet. Zur Berechnung der Zustandsdichte werden weitere Energiewerte (für insgesamt 16384k-Punkte) nach der LCAO-Interpolationsmethode von Slater und Koster bestimmt und mit diesen die Zustandsdichte ermittelt. Die partiellen LCAO-Zustandsdichten zeigen weitgehende Übereinstimmung mit den APW-Charakterdichten und geben Aufschluß über denl-Charakter der Energiebänder. Die Ladungsverteilung im Kristall weist auf eine Ladungsüberführung vom Vanadium zum Kohlenstoff und damit auf eine gewisse Ionizität der Verbindung VC hin.

---

Calculation of the band structure of vanadium carbide VC

The energy band structure of stoichiometric VC has been calculated by the quasi-self-consistent APW method. For the exchange potential a parametrized Slater-free-electron approximation has been used. The energy eigenvalues have been calculated for 256k-points in the first Brillouin zone. Further energy values (for a total number of 16384k-points) have been obtained by the LCAO interpolation method of Slater and Koster. From these energy values the density-of-states histogram has been calculated. The partial LCAO-densities-of-states are largely in agreement with the APW-character-densities. Both quantities give information about thel-character of the energy bands. The charges in the APW-spheres indicate a charge transfer from vanadium to carbon.

---

Résumé La structure des bandes énergétiques du VC de composition stoichiométrique a été calculée par la méthode APW quasiautoconsistante. On s'est servi d'un potentiel d'échange paramétrisé selon Slater. Les eigen-valeurs d'énergie sont déterminées pour 256 pointsk dans la premiere zone de Brillouin. Pour dériver la densité d'états énergétiques ainsi que les densités d'états partielles (densités d'états du caractère 2s, 2p et3d) des valeurs d'énergie pour d'autres pointsk (en somme 16384) sont trouvées avec l'aide de la méthode d'interpolation LCAO de Slater et Koster. Il n'y a pas des différences significantes entre ces quantités et les densités des caractèresl calculées directement par la méthode APW. Des densités d'états partielles on peut dériver le caractèrel des bandes énergétiques.De la distribution des charges dans le cristal résulte un transfer de charge du vanadium au carbon ce qui signifie que le VC possède une certaine ionicité.

---

---

Dem Gedenken an Herrn Prof. Dr. K. H. Hansen gewidmet.

---

Dem Jubiläumsfonds der österreichischen Nationalbank sind wir für die gewährte finanzielle Unterstützung zu großem Dank verpflichtet. Herrn Prof. Dr. H. Nowotny danken wir für die Förderung, die er dieser Arbeitsrichtung angedeihen läßt. Die große Hilfe von Herrn Dr. K. Schwarz, University of Florida, Gainesville, wird dankbar anerkannt.     

Conformational analysis and electronic structure of monothiodiacetamide: Normal coordinate analysis and molecular orbital study

The infrared spectra of monothiodiacetamide (MTDA, CH₃CONHCSCH₃) and its N-deuterated compound in solution, solid state and at low temperature are measured. Normal coordinate analysis for the planar vibrations ofMTDA-d ₀ and –d ₁ have been performed for the two most probablecis-trans-CONHCS-or-CSNHCO-conformers using a simpleUrey-Bradley force function. The conformation ofMTDA derived from the vibrational spectra is supported by the all valence CNDO/2 molecular orbital method. The vibrational assignments and the electronic structure ofMTDA are also given.

---

Konformationsanalyse und elektronische Struktur von Monothiodiacetamid. Normalkoordinatenanalyse und MO-Studie

Zusammenfassung Das Infrarotspektrum von Monothiodiacetamid (MTDA, CH₃CONHCSCH₃) und der entsprechenden N-deuterierten Derivate wurde in Lösung, im Festzustand und bei tiefer Temperatur gemessen. Die Normalkoordinatenanalyse der möglichen planaren Konformeren wurde mittels einer einfachenUrey-Bradley-Funktion durchgeführt. Die dabei abgeleitete Konformation vonMTDA steht im Einklang mit einer semiempirischen quantenchemischen Rechnung (CNDO/2). Die Zuordnung der Schwingungen und die Elektronendichteverteilung inMTDA werden angegeben.

     

Anisotropy of diamagnetic susceptibility of alternant hydrocarbons

The anisotropy of diamagnetic susceptibility of several hydrocarbons has been calculated with the use of the SC LCAO MO method with the London theory. The results for 10 hydrocarbons are compared with experiment and other known theoretical approaches. It is found that the SC LCAO MO method leads to a best agreement with experiment.

---

Zusammenfassung Die Anisotropie der diamagnetischen Suszeptibilität mehrerer Kohlenwasserstoffe wurde im Rahmen der Londonschen Theorie nach der SC LCAO MO-Methode berechnet. Für 10 Aromaten werden die Ergebnisse mit dem Experiment und anderweitig berechneten Werten verglichen. Die SC LCAO MO-Resultate zeigen die beste Übereinstimmung mit dem Experiment.

---

Résumé L'anisotropie de la susceptibilité diamagnétique de plurieurs hydrocarbures a été calculée par la méthode SC LCAO dans le cadre de la théorie de London. Pour 10 hydrocarbures on compare les résultats à l'expérience et aux résultats d'autres théories. La méthode SC LCAO MO rend le meilleur accord avec l'expérience.

     

Self-consistent molecular orbital calculations on organoboron compounds

The electronic structures of three dihalogenophenylboranes have been investigated by the Pariser-Parr-Pople method. The agreement between the observed and calculated electronic spectra is quite good.

---

Zusammenfassung Die -Elektronen-Strukturen von drei Dihalogenphenylboranen wurden mit der PPP-Methode untersucht. Beobachtete und berechnete Elektronenspektren stimmen recht gut überein.

---

Résumé On a étudié par la méthode de Pariser-Parr-Pople les structures électroniques de trois dihalogénophenylboranes. L'accord entre les spectres électroniques observés et calculés est assez satisfaisant.

     

CNDO,INDO and RCNDO-CI calculations on the electronic spectra of saturated hydrocarbons

CNDO, INDO and RCNDO (CNDO including higher (Rydberg) atomic orbitals in the basis) calculations completed by first order configuration interaction were performed on straight chain and branched chain paraffins.The results interpret reasonably the main characteristics of the observed electronic spectra. The importance of outer atomic orbitals is stressed and it is found that the first singlet-singlet transition of highly branched paraffins leads to an excited state with considerable Rydberg character.

---

Zusammenfassung Rechnungen vom Typ CNDO, INDO und RCNDO (CNDO mit höheren (Rydberg) Atomorbitalen in der Basis) unter Einschluß von Konfigurationswechselwirkung 1. Ordnung wurden für unverzweigte und verzweigte gesättigte Kohlenwasserstoffe durchgeführt.Die Resultate lassen eine Deutung der Hauptcharakteristika der beobachteten Elektronen-spektren zu. Die Wichtigkeit der äußeren Atomorbitale ist zu betonen. Die ersten Singulett-Singulett-Übergänge der stark verzweigten Paraffine führen zu angeregten Zuständen mit beträchtlichem Rydbergcharakter.

---

Résumé Des calculs CNDO, INDO et RCNDO (ayant des orbitales atomiques supérieures dans la base) ont été effectués sur les paraffines normales et ramifiées tenant compte de l'intéraction de configuration de premier ordre jusqu'à 30 configurations.Les résultats interprêtent d'une manière raisonnable les spectres électroniques mesurés. L'importance des orbitales atomiques supérieures apparaît clairement. La première bande observée des hydrocarbures hautement ramifiés comme le néopentane ou l'isobutane est attribuée à une transition dont l'état excité possède un fort caractère Rydberg.

---

---

The research for this paper was supported in part by the Defense Research Board of Canada; Grant Number 9530-63.     

Doppeltonpolarographie

Zusammenfassung Die Verwendung einer einfachen Anordnung der Doppeltonpolarographie zur Untersuchung des wechselstrompolarographischen Verhaltens des Zinns in salzsauren Lösungen wird beschrieben. Die Abhängigkeit der wechselstrompolarographischen Spitzenhöhe von der Zusammensetzung der Grundlösung (Salze, organische Lösungsmittel, Tenside) wurde ausführlich untersucht. Der Temperaturkoeffizient des Spitzenstromes ist von der Zinnkonzentration abhängig. Das Verhalten des Arsens wird erwähnt.

---

Summary A simple device for double-tone polarography has been applied to the examination of the a.c. polarographic behaviour of tin in hydrochloric acid solutions. The dependence of the a.c. polarographic wave-height on the composition of the supporting solution (salts, organic solvents, tensides) has been investigated in detail. The temperatur coefficient of the peak current depends on the concentration of tin. The behaviour of arsenic is mentioned.

---

---

Teil II: siehe diese Z. 216, 94 (1966).

---

Herrn Prof. Dr. J. Fischer zum 65. Geburtstag gewidmet.

---

Die vorliegende Arbeit wurde in dankenswerter Weise durch Mittel der Deutschen Forschungsgemeinschaft und des Verbandes der Chemischen Industrie ermöglicht.     

Étude théorique des spectres électroniques de dérives à structure p. quinonique,par la méthode de Pariser-Parr-Pople

Résumé Le calcul, par la méthode de Pariser-Parr-Pople avec intéraction de toutes les configurations singulets monoexcitées du système, des spectres de la p.benzoquinone monoxime et des deux isomères de la p.benzoquinone dioxime permet de déterminer les caractéristiques des transitions électroniques (position, forces d'oscillateur). Les influences de la solvatation et de la méthylation sur l'oxygène du groupe oxime ont également été examinées. Les résultats expérimentaux actuellement disponibles au laboratoire sont interprétés de manière très satisfaisante par cette étude.

---

Electronic spectra of p.benzoquinone monoxime and dioxime (two isomers) have been computed by Pariser-Parr-Pople's method, including all singlet monoexcited configurations. Influence of solvent and electronic effect of methylation on the oxygen atom of the oxime group have been examinated. The experimental results actually available in our laboratory may be interpretated through this study.

---

Zusammenfassung Mit Hilfe der PPP-Methode wurden Elektronenspektren von p-Benzochinon-monoxim und -dioxim (zwei Isomere) berechnet, wobei alle einfach angeregten Konfigurationen berücksichtigt wurden. Der Einfluß von Lösungs- und Ladungseffekten der Methylierung auf das Sauerstoffatom der Oximgruppe wurden studiert. Die gegenwärtig verfügbaren experimentellen Ergebnisse aus unserem Labor können durch diese Studie erklärt werden.

---

---

Le travail précédemment publié dans cette revue [Theoret. chim. Acta4, 321, (1966)] constitue la première partie d'une série de publications dont l'ensemble constituera la Thèse de Doctorat d'Etat de l'un de nous (C. L.).     

Steric effect in biphenyl according to SC LCAO MO and limited CI methods

The conformation of an isolated biphenyl molecule has been analyzed with the use of a combination of theCoulson andSenent and the SC LCAO MO methods. The predicted angle between the planes of the two benzene rings and all the predicted bond lengths are in very good agreement with experiment. Using the SC LCAO MO and limited CI methods the electronic spectrum has been reinterpreted; it has been shown that the recent interpretations given byGondo and independently byGrinter need a few corrections.

---

Zusammenfassung Die Konformation des isolierten Biphenyls wurde mit Hilfe einer Kombination der Coulson-Senent- und der SC-LCAO-MO-Methode analysiert. Der berechnete Winkel zwischen den Benzolebenen und alle berechneten Bindungslängen stimmen sehr gut mit dem Experiment überein. Mit Hilfe der SC-LCAO-MO und der beschränkten CI-Methode wurde auch das Spektrum neuinterpretiert; es wurde gezeigt, daß die Interpretationen, die vonGondo undGrinter gegeben wurden, zum Teil korrigiert werden müssen.

---

Résumé La conformation d'une molécule isolée de biphényle a été analysée à l'aide d'une combinaison des méthodes de Coulson-Senent et des orbitales moléculaires SCF LCAO. L'angle prévu entre les plans des deux cycles benzéniques et toutes les longueurs de liaisons prédites sont en très bon accord avec l'expérience. En utilisant les méthodes SCF LCAO MO et IC limitée, le spectre électronique a été réinterprété; nous avons montré que les interprétations récentes données parGondo et indépendamment parGrinter nécessitent quelques modifications.

     

Analytische Bestimmung von Niob,Tantal, Phosphor,Chlorid und 2,2-Dipyridyl in einigen Komplexverbindungen

Zusammenfassung Die analytische Bestimmung der Metalle, des Dipyridyls und der Chloride in Oxo-chloro-alkoxo-dipyridyl-Komplexverbindungen des Niobs und Tantals wurde beschrieben. Eine modifizierte Methode der Dipyridylanalyse, wie auch der Chloridbestimmung in Gegenwart von Dipyridyl wurde angegeben. Die radiometrische Metallbestimmung in Extraktionsverbindungen von Niob und Tantal mit Di-oktyl-methylenbis-phosphonsäure wurde dargelegt.

---

Summary The analytical determination of metals, dipyridyl and chlorides in oxochloro-alkoxo-dipyridyl complex compounds of niobium and tantalum is described. A modified procedure of the dipyridyl analysis and also of the determination of chloride in the presence of dipyridyl is given. The radiometric determination of the metals in extraction compounds of niobium and tantalum with di-octyl-methylene-bis-phosphonic acid is discussed.

---

Résumé On décrit le dosage des métaux, du dipyridyle et des chlorures dans les composés complexes oxo, chloro, alcoxo, dipyridyle, du niobium et du tantale. On indique une méthode modifiée pour le dosage de dipyridyle ainsi que pour la détermination des chlorures, en présence de dipyridyle. On décrit le dosage radiométrique des métaux dans les produits d'extraction du niobium et du tantale par l'acide di-octyl-méthylène-bis-phosphonique.

---

---

Vorgetragen beim Symposium für analytische Chemie in Graz, 29. September bis 1. Oktober 1965.     

Semi-empirical all valence electrons SCF-MO-CNDO theory

Orbital energy levels, calculated by the semi-empirical SCF-MO-CNDO theory developed previously, are compared with experimental ionization potentials assuming that Koopmans' theorem is valid. Most of the energy levels are in much better agreement with experiment than those calculated from either the Pople-Segal CNDO/2 theory or the Extended Hückel Theory. The results are used to assign observed ionization potentials to specific molecular orbitals for molecules for which this assignment has not been determined experimentally.

---

Zusammenfassung Mit unserer SCF-MO-CNDO-Methode berechnete Orbitalenergien werden mit experimentellen Ionisationspotentialen verglichen. Die übereinstimmung ist besser als bei der erweiterten Hückeloder der CNDO2-Methode von Pople und Segal.

---

Résumé Les niveaux d'énergie orbitale calculés à l'aide de la théorie semiempirique SCF-MO-CNDO, sont comparés avec les potentiaux experimentaux d'ionisation en admettant la validité de le théorème de Koopmans. La plupart des niveaux d'énergie sont en meilleur accord avec l'expérience que lesquels calculés selon la méthode Pople-Segal CNDO/2 ou la méthode d'Hückel extensé. Puis on a coordonné les résultats avec des orbitales moléculaires.

---

---

Part 1 in Theoret. chim. Acta (Berl.) 7, 32 (1967).