稀土氧化膦取代杯芳烃配合物的合成与结构

合成了一种新的氧化膦取代杯芳烃衍生物的稀土离子(La3+,Eu3+)硝酸盐配合物.通过元素分析和红外光谱对配合物进行了表征.在无水甲醇中培养出了配合物的单晶,用X射线单晶衍射法测定了其晶体结构.硝酸镧配合物晶体[L·La(OH2)(NO3)2]NO3{L为四(亚甲基二苯基氧化膦)杯[4]芳烃}属四方晶系,空间群P43212,晶胞参数a=b=1.8977(4)nm,c=3.1087(11)nm;Z=4;V=11.196(5)nm3;Dc=1.097g/cm3,F(000)=3712,μ=0.491mm-1,R1=0.1181,wR2=0.1930.硝酸铕配合物晶体[L·Eu(OH2)(NO3)2]NO3·CH3OH属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数a=2.88172(11)nm,b=5.4015(2)nm,c=2.01189(7)nm;β=133.4067(9)°,Z=8;V=22.7511(14)nm3,Dc=1.106g/cm3,F(000)=7464,R1=0.0671,wR2=0.1794.2个配合物的晶体结构相类似,配合物中配体的4个磷氧键上的氧原子、2个双齿配位的硝酸根中的4个氧原子还有1个水分子中的氧原子分别参与了配位.中心离子配位数为9,配位多面体为单帽四方反棱柱体.另外在铕配合物的杯芳烃中还包合了1个甲醇分子.     

Eu(α-NMA)_3(α-HNMA)Phen的晶体结构及光谱研究

Eu(α NMA) 3(α HNMA)Phen (NMA =萘甲酸根 ;HNMA =萘甲酸 ;Phen =1,10 邻菲咯啉 )配合物晶体属三斜晶系 ,P1- 空间群 ,晶胞参数a =1.2 40 1( 3)nm ,b =1.30 5 6( 3)nm ,c =1.65 0 0 ( 3)nm ,α =73.0 1( 3)° ,β =82 .44( 3)° ,γ =62 .0 7( 3)° ,V =2 2 5 72 ( 8)nm3,Z =2 ,Dc=1.496g/cm3,F( 0 0 0 ) =10 2 6,R =0 .0 5 17.该配合物是双核分子 ,两个Eu(Ⅲ )离子通过 4个α 萘甲酸根的羧基桥联 .中心离子分别与五个羧基桥氧原子、一个螯合配位羧基的 2个氧原子和一个邻菲咯啉的 2个N原子配位 ,形成九配位的扭曲三帽三棱柱体 .双核分子中萘环与邻菲咯啉平面之间存在着π π相互作用 ,有利于该配位构型的稳定 .荧光光谱测定结果显示 ,标题配合物发光性能良好     

氨三乙酸桥连的3d-4f金属异核配合物:{[GdCu(NTA)(H_2O)_6Cl]ClO_4·H_2O}_n的合成和晶体结构

合成了金属异核配合物{[GdCu (NTA ) (H2 O ) 6 Cl]ClO4·H2 O}n,通过单晶衍射测定其结构。配合物的晶体属三斜晶系 ,空间群P 1 ,a =0 84 830 ( 1 0 )nm ,b =0 9642 ( 2 )nm ,c =1 2 838( 2 )nm ,α =1 1 1 1 70( 1 0 )° ,β =93 52 0 ( 1 0 )°,γ =1 0 0 890 ( 1 0 )°,V =0 9530 ( 3)nm3,Z =2 ,Dc=2 335g·cm- 3。配合物的晶体呈现锯齿状一维链状结构。铜离子是五配位 ,配位多面体是一个扭曲四棱锥。每个NTA通过其氮原子和 3个羧基的 3个氧原子与铜离子螯合 ,形成 3个五元环 ,氯离子也与铜离子配位。ClO- 4作为平衡离子位于链间。     

混合配体配合物镉(Ⅱ)-邻菲罗啉-丙二酸根异构体的结构特征研究

由硝酸镉、邻菲罗啉和丙二酸混合反应 ,得到无色透明单晶 .经X射线单晶衍射法测定了该晶体的分子结构 ,在 1个晶胞中存在两个混合配体配合物异构体 ,其组成为C2 7H18O4N4Cd .晶体学数据为 :三斜晶系 ,P 1空间群 .a =0 14 43 2 ( 5 )nm ,b =0 15 5 17( 5 )nm ,c =0 160 98( 6)nm ,α =10 7 0 48( 6)° ,β =98 989( 6)° ,γ =116 481( 6)° ,Z =2 ,F( 0 0 0 ) =12 87,Dc=1 45 3g/cm3 ,μ =0 80 2mm-1,R1=0 0 64 5 ,wR2 =0 175 6.该异构体的差别在于丙二酸根中 2个羧基中各 1个氧原子配位 ( 1)或 1个羧基中 2个氧原子同时配位 ( 2 ) .1和 2之间靠氢键和π π堆积等弱相互作用形成超分子结构     

硝酸镧-四氮杂-18-冠-6配合物的合成与结构

合成了未见文献报道的1,10-二氧(4,7,13,16-四氮杂-18-C-6(以下用[18]N4O2代表)的硝酸镧配合物。并在丙酮中培养出{La[18]N4O2(NO3)3}·H2O配合物单晶,用X射线衍射法测定了晶体结构。晶体属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数a=1.0690(2)nm,b=1.3608(3)nm,c=0.8230(2)nm,α=103.10(3)°,β=104.71(3)°,γ=84.03(3)°;Z=2,V=1.1265(4)mm^3,Dc=1.779g/cm^3,μ=1.968mm^-1,F(000)=608,R=0.0307,ωR=0.0566。冠醚环上的2个氧原子、4个氮原子均参与配位,3个硝酸根也均以双齿形式配位,中心La(Ⅲ)离子的配位数为12,配位多面体为畸变的二十面体,H2O分子存在于配位外界。     

镝(III)与酰腙及1,10菲啰啉多元配合物的晶体结构及荧光性质

在水乙醇混合体系中 ,首次得到 2 羰基丙酸水杨酰腙 (C10 H10 N2 O4) ,1,10 菲啉 (C12 H8N2 ,简写作phen)与Dy(NO3 ) 3 ·3H2 O的配合物 [Dy(C10 H8N2 O4) (phen) (NO3 ) (H2 O) 2 ]·H2 O .该配合物属单斜晶系 ,空间群为P2 1/c,晶胞参数a =1 5 2 4( 3 )nm ,b =1 10 18( 19)nm ,c =1 468( 3 )nm ,β =92 2 8( 2 )° ,V =2 4 63 ( 7)nm3 ,Z =4,μ =3 10 0mm-1,Dc=1 83 1g/cm3 ,F( 0 0 0 ) =13 40 ,R =0 0 3 14 ,wR =0 0 660 ,GOF =0 966.测试结果表明 ,该单晶结构为镝的 9配位配合物 ,其中一个 2 羰基丙酸水杨酰腙分子以羧基氧、酰胺基中的羰基氧和CN中的氮与Dy3 + 三齿配位 ,形成两个稳定的共边五元环 ,一个 1,10 菲啉分子以二齿方式配位、一个硝酸根和两个水分子也同时参与配位 ,在空间呈扭曲的单帽四方反棱柱 ,而在配合物周围还有一个游离的水分子 .发光性能测试表明配合物具有很好的荧光性能     

三核锌配位化合物Zn3(phen)2(2,4-DAA)6的水热合成、晶体结构、荧光和电化学性质

以2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-DAA)和邻菲啰啉(Phen)为原料, 采用水热法合成了一个新的三核锌配合物Zn3(phen)2(2,4-DAA)6. 该配合物属三斜晶系, P1空间群, 晶胞参数a=1.1030(2) nm, b=1.2930(3) nm, c=1.5081(3) nm, α=100.436(3)°, β=110.227(3)°, γ=103.802(3)°, V=1.8760(7) nm3, Dc=1.661 g/cm3, Z=1, F(000)=944. 最终GooF=1.033 , 偏离因子R1=0.0326, wR2=0.0736. 在配合物分子中, 3个锌(Ⅱ)离子在同一直线上, 且以中间锌(Ⅱ)为对称中心, Zn1…Zn2的距离为0.3378 nm; 3个锌(Ⅱ) 离子存在两种配位方式: 其中对称的锌离子分别与3个2,4-二氯苯氧乙酸中的3个羧基氧原子及一个邻菲啰啉的2个N原子配位, 形成了五配位的变形四方锥结构, 而中间的锌离子与6个2,4-二氯苯氧乙酸中的6个羧基氧原子配位, 形成了六配位变形八面体结构. 研究了配合物的光谱和电化学性质.     

钍(Ⅳ)的β-二酮三苯基氧化膦三元配合物合成、光谱和分子结构

本工作合成了五个钍(Ⅳ)与β—二酮、三苯基氧化膦的三元配合物。其化学式分别为Th(TPPO)_2(L)(NO3)_3(L=dbm,bzac,bfac,TTA)和Th(TPPO)_2(tfac)_2(NO_3)_2,以及一个中间配合物Th(TPPO)_2(NO)_4,通过电导、热谱、紫外以及红外光谱的测试,对它们的性质进行了研究。化合物Th(TPPO)_2(dbm)(NO_3)为淡黄色晶体。晶体结构测定表明,它属正交晶系;P2_12_12_1空间群;晶胞参数为a=15.5920(39)A,b=17.4189(62)A,c=17.9819(47)A;z=4。3916个大于3σ(Ⅰ)的反射点参加最小二乘修正,最终偏离因子R=0.027。该配合物中,中心离子Th~(4+)的周围有十个氧原子与之配位,三个硝酸根和三苯基甲酰甲烷均系双基配位。十个配位氧原子所构成的配位多面体是不规则多面体。     

一维链状钴配位聚合物Co（α-Furoic acid）2（4,4'-bipy)2(H2O)2的结构及电化学性质

在甲醇和水的混合溶剂中用呋喃甲酸、4,4'-联吡啶和碳酸钴合成了一种新型配位聚合物[Co(α-Furoic acid)2(4,4'-bipy)2 (H2O)2]. 该配合物晶体属三斜晶系,空间群P 1,晶胞参数a=1.138 4(4),b=1.138 4(4),c=1.302 9(9) nm;γ=120.0°,V=1.462 3(12) nm3,Dc=1.612 g/cm3,Z=3,F(000)=729. 最终偏离因子R1=0.049 0,wR2=0.143 6. 晶体中钴原子与2个bipy的2个N原子及2个呋喃甲酸根的2个氧原子配位及2个水分子的2个氧原子配位,形成六配位的变形八面体结构,结合晶体结构进行了电化学性质研究. 结果表明,电极反应中电子转移是准可逆的,配合物稳定性好.     

两个含N-皮考林酰肼铁配合物的合成和结构表征

合成了含 N-乙酰皮考林酰肼 (简写为 Haphz)的铁配合物 [Fe2 ( aphz) 2 ( μ-CH3 O) 2 Cl2 ]· CH3 OH( 1 ,C19H2 6Cl2 Fe2 N6O7,Mr=63 3 .0 6)和含 N -苯甲酰皮考林酰肼 (简写为 Hphphz)的铁配合物 Fe( phphz) Cl2 ( 2 ,C13 H10 Cl2 Fe N3 O2 ,Mr=3 66.99) .2个配合物均属三斜晶系 ,空间群为 P1 .配合物 1 :a=0 .83 3 5 9( 6) nm,b=1 .0 9990 ( 9) nm,c=0 .75 0 5 4( 7) nm,α=91 .41 2 ( 3 )°,β=96.683 ( 3 )°,γ=1 0 7.997( 6)°,V=0 .64869( 9) nm3 ,Z=1 ,F ( 0 0 0 ) =3 2 4,μ( Mo Kα) =1 .3 74mm-1,R=0 .0 3 1 8,w R=0 .0 864;配合物 2 :a=0 .690 3 8( 6) nm,b=0 .9460 7( 9) nm,c=1 .1 85 82 ( 7) nm,α=89.3 83 ( 5 )°,β=81 .5 1 5 ( 2 )°,γ=69.2 1 4( 2 )°,V=0 .71 5 5 ( 1 ) nm3 ,Z=2 ,F( 0 0 0 ) =3 70 ,μ( Mo Kα) =1 .43 3 mm-1,R=0 .0 681 ,w R=0 .1 3 5 2 .配合物 1分子具有晶体学中心对称性 ,2个甲氧基的氧原子桥联 2个 Fe原子 ,形成中心对称的 Fe2 ( μ-O) 2 核心 ,2个 Fe( )原子间距离为 0 .3 1 60 9( 6) nm,每个 Fe原子由 N -乙酰皮考林酰肼的 2个 N原子和 1个 O原子 ,2个桥联甲氧基的 2个 O原子及氯离子形成畸变的八面体配位构型 ,配合物 1晶体通过分子间氢键作用形成     

Two new [Ni(tren)2]2+ complexes: [Ni(tren)2]Cl2 and [Ni(tren)2]WS4

Both title compounds, bis­[tris(2‐amino­ethyl)­amine]­nickel(II) dichloride, [Ni(tren)₂]Cl₂, (I), and bis­[tris(2‐amino­ethyl)­amine]­nickel(II) tetra­thio­tungstate, [Ni(tren)₂]WS₄, (II), contain the [Ni(tren)₂]²⁺ cation [tren is tris(2‐amino­ethyl)­amine, C₆H₁₈N₄]. The tren mol­ecule acts as a tridentate ligand around the central Ni atom, with the remaining primary amine group not bound to the central atom. In (I), Ni²⁺ is located on a centre of inversion surrounded by one crystallographically independent tren mol­ecule. In the [Ni(tren)₂]²⁺ cation of (II), the Ni atom is bound to two crystallographically independent tren mol­ecules. The Ni atoms in the [Ni(tren)₂]²⁺ complexes are in a distorted octahedral environment consisting of six N atoms from the chelating tren mol­ecules. The counter‐ions are chloride anions in (I) and the tetrahedral [WS₄]^2? anion in (II). Hydro­gen bonding is observed in both compounds.     

配合物[1-(4′-bromo-2′-fluorobenzyl)pyridinium]2[Ni(mnt)2]和[1-(4′-bromo-2′-fluorobenzyl)pyrazinium]2[Ni(mnt)2](mnt2-=maleonitriledithiolate dianion)的合成及晶体结构

本文报道两个含双(马来二氰基二硫烯)镍(Ⅱ)配合物阴离子的离子对化合物。对阳离子为1-(4′-溴-2′-氟苄基)吡啶 盐时,生成配合物1。晶体数据:三斜晶系,空间P1群,a=0.7086(2)nm,b=1.0968(3)nm,c=1.1775(3)nm,α=69.914(5)°,β=89.495(5)°,γ=74.765(5)°,V=0.8259(4)nm³,Z=1。对阳离子为1-(4′-溴-2′-氟苄基)吡嗪鎓盐时,生成配合物2。晶体数据:单斜晶系,空间群P2₁/n,a=0.71554(17)nm,b=1.4262(3)nm,c=1.6725(4)nm,β=100.396(4)°,V=1.6788(7)nm³,Z=4。两个配合物中,阴离子为拟平面结构,镍原子均位于对称中心。变换对阳离子上的芳环种类对晶体的堆积结构产生影响。     

Das iso-Tetraphosphan P[P(SiMe3)Me]2[P(SiMe3)2]

H ? C Bond Cleavage in Ferrocene by Organylruthenium Complexes Cp*(Me₃P)₂RuCH₂CMe₃ ( 1 ) reacts at 85°C with ferrocene ( 2 ) by cleavage of one H? C bond in 2 to give CpFe[η⁵-C₅H₄Ru(PMe₃)₂Cp*] ( 3 ) (Cp = η⁵-C₅H₅; Cp* = η⁵-C₅Me₅) and neopentane. The ruthenium atom in 3 has a distorted tetrahedral geometry, the planar Cp ligands in the ferrocenyl fragment are eclipsed. Solutions of 3 in [D₆]benzene or [D₈]THF exhibit H? D exchange of the ferrocenyl protons. In the [D₈]THF molecule only the α-deuterium atoms are exchanged. Reaction pathways for this exchange are discussed.     

Synthesis and Structure of the [Co(NioxH)2(Thio)2]2[SiF6] Complex

Anhydrous compound [Co(NioxH)₂(Thio)₂]₂[SiF₆] (I) was synthesized. Its structure was determined by X-ray diffraction analysis. The structures and character of intramolecular and intermolecular hydrogen bonds of complex Iand the previously studied [Co(NioxH)₂(Thio)₂]₂[SiF₆] · 3H₂O complex were compared.     

配合物[2-NaPhthMePyNH_2]_2[Ni(mnt)_2]的合成及表征

合成了马来二氰基二硫烯镍(Ⅱ)配合物,[2-Na Phth Me Py NH2]2[Ni(mnt)2]([2-Na Phth Me Py NH2]+为1-(2'-萘苄基)-2-氨基吡啶鎓离子),并用元素分析,UV,IR,单晶X-射线衍射表征了其组成和结构。结果表明,配合物系单斜晶系,空间群P21/c,a=13.335(2),b=7.9458(12),c=17.480(3),α=90°,β=97.646(2)°,γ=90°,V=1835.7(5),Z=2。     

Synthesis and Structural Characterization of Cu（pic）2[CO（NH2）2]2 and （picH2）2[Cu（pic）2（SCN）2]

1 INTRODUCTION The picolinic acid (picH), also called pyridine- 2-carboxylic acid, has a broad spectrum of physio- logical effects on the activity functions of both ani- mal and plant organisms. It is attributed increasing interest due to its ability to …     

Strukturchemische Untersuchungen von Monammin-Kupfer(I)-Komplexen: [CuNH3]2[Pt(CN)6], [CuNH3]2[Pt(CN)4] und Cu3[Co(CN)6]-2 NH3

Structurally Chemical Investigation of Monoammin Copper (I) Complexes : [CuNH₃]₂[Pt(CN)₆], [CuNH₃]₂[Pt(CN)₄] and Cu₃[Co(CN)₆] · 2NH₃ The preparation and the properties of [CuNH₃]₂[Pt(CN)₆], [CuNH₃]₂[Pt(CN)₄] and Cu₃[Co(CN)₆] · 2NH₃ are described. I.R. and Raman spectra have been recorded and assigned. According to X-ray powder diagrams, [CuNH₃]₂[Pt(CN)₆] crystallizes in the trigonal space group D–P3 ml, a = 7.771, c = 5.988 Å, Z = 1. According to the spectroscopic and crystallographic data, it is concluded that the Cu_I ion is coordinated with one NH₃ group and with the N atoms of the cyanometallate anions. The coordination number of the Cu⁺ is 4 in [CuNH₃]₂[Pt(CN)₆] and 3 in [CuNH₃]₂[Pt(CN)₄]. In the Cu₃[Co(CN)₆] · 2 NH₃ complex two Cu atoms have the coordination number 2, the third Cu atom 4.     

Towards Single-component Molecular Conductor [Ni（dmit）2 ] by Charge Disproportionation： 2[Ni（dmit）2]^0.5→[Ni（dmit）2 ]＋ [Ni（dmit）2]^-

A new method of synthesizing single-component molecular conductor [Ni(dmit)2] bythe reaction 2(Me4N)[Ni(dmit)2]2→ [Ni(dmit)2] (Me4N)[Ni(dmit)2] is reported. [Ni(dmit)2]exhibits a semiconductive behavior above 167 K, while from 167 K down to the measuring limit of 60 K, it exhibits metallic conductivity.