有规立构聚苯乙烯的合成

有规立构聚苯乙烯(等规、间规)作为一种具有潜在应用前景的高分子材料,已得到广泛重视和研究.本文收集105篇文献(到1991年7月)讨论有规立构聚苯乙烯的合成方法、聚合催化剂、聚合机理、聚合动力学和研究发展方向.     

间规聚苯乙烯同质多晶现象的研究

间规聚苯乙烯(ｓＰＳ)是由日本出光公司在1985年首先合成,由于其优良的耐热性(熔点高达270℃),立刻被认为有可能或为下一世纪最重要的工程塑料.独特的分子结构,使间规聚苯乙烯具有密度低、尺寸稳定、耐热性、耐溶剂性好等诸多优点,因而引起研究人员的广泛重视.同时,间规聚苯乙烯存在复杂的同质多晶现象,共有α、β、γ和δ四种晶型.以不同的条件从熔体结晶,间规聚苯乙烯可形成平面锯齿结构的α晶和β晶.其中,α晶属六方晶系,晶胞参数为:ａ=263ｎｍ,ｃ=078ｎｍ;β晶是斜方晶,晶胞参数为:ａ=088ｎｍ,ｂ=263ｎｍ,ｃ=078ｎｍ.与传统的全同聚丙烯…     

茂金属催化丙烯间规聚合的研究进展

间规聚丙烯的结构独特新颖,具有良好的透明性、透气性以及耐辐射性等性能。由间规聚丙烯制成的共混材料,在医疗产品、包装和汽车配件等方面具有巨大的潜在用途。要得到性能优异的商品化间规聚丙烯,就需要在催化剂的选择性、催化剂负载化和聚合工艺等方面做深入研究。本文综述了间规选择性茂金属催化剂及其聚丙烯产品的研发进展,着重介绍了间规选择性茂金属催化剂的发展及其影响催化性能的因素,同时涉及间规聚丙烯的生产工艺以及间规聚丙烯产品的加工应用等方面。     

聚苯乙烯结晶及其晶型转化

介绍了等规和间规聚苯乙烯的合成、晶型及晶体结构研究的进展情况。重点对高间规度聚苯乙烯的各晶型及其相互转化进行了综述。     

苯乙烯间规聚合进展

苯乙烯间规聚合在近１０年来得到迅速的发展。本文将综述用于苯乙烯间规聚合的催化剂、助催化剂以及聚合机理。     

磺化间规聚苯乙烯和间规聚苯乙烯的非等温结晶动力学

对磺化度分别为 1 6 0mol% ,3 0 5mol% ,4 41mol%的磺化间规聚苯乙烯和间规聚苯乙烯的非等温结晶动力学进行了研究 ,用DSC测试了四种样品的非等温结晶过程 ,对所得数据分别用Mandelkern方法和莫志深方法进行了处理 ,发现磺化间规聚苯乙烯和间规聚苯乙烯的非等温结晶动力学参数差别较大 ,说明磺酸基团的引入对sPS结晶行为有较大的影响 ,磺酸基团之间的氢键相互作用使SsPS的结晶速率降低 ,结晶度减小 .此外 ,SsPS和sPS的Avrami指数n值均在 2～ 3之间 ,且为非整数 ,说明它们主要是以混合成核的方式结晶 .SsPS的成核与生长活化能ΔE值高于sPS的 ,并且随磺化度的增加而递增 ,sPS的ΔE值为 2 40 5 0kJ/mol,磺化度为 1 6 0mol% ,3 0 5mol%和 4 41mol%的SsPS的ΔE值分别为 2 5 1 70kJ/mol,2 72 33kJ/mol和2 90 79kJ/mol.     

茂钛催化剂的苯乙烯间规聚合

比较了几种庞钛化合物/甲基铝氧烷/三甲基铝均相催化剂的苯乙烯间规聚合,认为茂基三正丙氧基钛[CpTi(O－n－Pr)₃]是苯乙烯间规聚合的良好催化剂[催化效率：ω_ps·ω_Ti^-1=4×10⁴g·g^-1]．探索了催化剂浓度、单体浓度、聚合温度和时间对苯乙烯聚合的影响．聚合反应产物用佛丁酮萃取,沸丁酮不可溶级分大于95％,经¹³CNMR分析该级分为间规聚苯乙烯．     

间规聚苯乙烯的多晶型和结晶行为概述

综述间规聚苯乙烯四种稳定的晶型（α、β、δ和γ）结构特点及各种晶型的制备方法。详述间规聚苯乙烯结晶和熔融行为等方面的研究进展。     

sPS/PA6/蒙脱土纳米复合材料的制备与性能

讨论了间规聚苯乙烯 (sPS) 尼龙 6(PA6) 磺化间规聚苯乙烯 (SsPS H) 蒙脱土纳米复合材料的制备技术和新材料的结构与性能特征 .蒙脱土经层间改性处理后 (MTN) ,可分别将SsPS H和aPS(无规聚苯乙烯 )插入其纳米层间 ,制备出插层型纳米复合物MTN SsPS和MTN aPS .在sPS/PA6/SsPS H三组分共混体系中加入MTN SsPS或MTN aPS ,进行四组分熔融共混即可制备出sPS/PA6/SsPS H/蒙脱土纳米复合材料 .TEM测定证实了蒙脱土在基体中的层厚分布约为 5 0nm .此外 ,采用DSC、DMA、XRD及力学性能测试仪等现代分析方法对sPS/PA6/SsPS H/蒙脱土纳米复合材料的结构与性能进行了详细研究 .研究结果表明这种纳米复合材料具有优良的综合性能     

间规聚苯乙烯的同质多晶现象

间规聚苯乙烯具有复杂的同质多晶现象，有α，β，γ，δ四种晶型和两种介晶型。本文综述了间规聚苯乙烯的晶体结构、晶型转变以及其结晶和熔融行为等方面的研究进展。     

茂钛催化剂间规聚苯乙烯-b-聚丙烯嵌段共聚物的合成及产物分离与表征

以茂基三正丙氧基钛［ＣｐＴｉ（Ｏ ｎ Ｐｒ）３］和改性的甲基铝氧烷（ＭＡＯ）为催化体系，用于合成间规聚苯乙烯 ｂ 聚丙烯嵌段共聚物．丙烯先预聚，然后加入苯乙烯进行嵌段共聚合反应，具有较高的催化效率（９５００ｇＰ／ｇＴｉ）．研究了丙烯预聚合时间，共聚合反应温度、催化体系组份及浓度等聚合条件对嵌段共聚合反应的影响．共聚反应总产物经沸丁酮、沸庚烷和４０℃四氢呋喃（ＴＨＦ）等溶剂的连续抽提分离，发现嵌段共聚物主要存在于沸丁酮的可溶级份中．将各分离级份用１３Ｃ ＮＭＲ、Ｘ 射线衍射和ＤＳＣ等分析手段进行结构表征并加以讨论．     

超高分子量聚苯乙烯的合成和聚合反应动力学

杯芳烃钕与Mg(n Bu) 2 、HMPA所组成的三元络合催化剂用于苯乙烯配位聚合能以高收率制得超高分子量聚苯乙烯 .以甲苯为溶剂 ,在一定条件下制成三元配位催化剂 ,当 [Nd]=8× 10 - 4mol L ,[St]=4 .0mol L ,Mg Nd =2 0 .0 (摩尔比 ) ,HMPA Mg =1.0 (摩尔比 ) ,5 0℃聚合 4 5min ,聚合转化率可达到 80 %左右 .所得聚苯乙烯的重均分子量高达 2 10× 10 4 ,分子量分布指数为 1.6 1.间规聚苯乙烯含量为 81% .动力学研究表明 ,聚合反应速率与单体和主催化剂 杯 [6 ]芳烃钕的浓度分别呈 1次方关系 ,聚合反应的表观活化能为 4 1.7kJ mol     

HETEROCYCLIC SCHIFF BASE NEODYMIUM COMPLEX AS CATALYST FOR RING-OPENING POLYMERIZATION OF ε-CAPROLACTONE

An aromatic heterocyclic Schiff base neodymium complex bearing thizole was synthesized and its activity in the ring-opening polymerization of ε-caprolactone (CL) was examined. The conditions of the CL/Nd molar ratio, monomer concentration, polymerization time and temperature were investigated. Activities of ca.171 kg/Nd·h were obtained under the optimum condition (CL/Nd = 1600 (molar ratio), |CL] = 2.26 mol L-1, 1 h at 50℃), giving a poly(ε-caprolactone) (PCL) of number-average molecular weight Mn = 5.4 × 104 and molecular weight distribution MWD = 1.96. The conversion of CL monomer as high as 94% was observed after polymerized for one hour. The mechanism of coordination polymerization has also been illustrated.     

非MAO的茂钛均相催化体系催化苯乙烯间规聚合——[Cp~*TiMe_3]/[Ph_3C]~+[B(C_6F_5)_4]~-催化体系

非ＭＡＯ的茂钛均相催化体系催化苯乙烯间规聚合———［ＣｐＴｉＭｅ３］／［Ｐｈ３Ｃ］＋［Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４］－催化体系许光学林尚安（中山大学高分子研究所广州５１０２７５）关键词茂钛络合物，茂金属催化剂，苯乙烯，间规聚苯乙烯间规聚苯乙烯（ｓＰＳ）由于具...     

8-苯胺-1-萘磺酸钛配合物的合成及催化乙烯与降冰片烯共聚合反应

合成了新型催化剂8-苯胺-1-萘磺酸钛配合物, 并应用于乙烯与降冰片烯的共聚合反应中. 分别考察了助催化剂种类[甲基铝氧烷(MAO)和三乙基铝(TEA)]、 降冰片烯浓度、 Al/Ti摩尔比、 聚合温度和聚合压力对催化活性与共聚性能的影响. 通过核磁共振、示差扫描量热和凝胶渗透色谱等对所制备的共聚物进行了表征. 结果表明, 在相同条件下, 以MAO为助催化剂时, 共聚催化活性更高, 催化剂为单活性中心, 可得到分子量分布较窄(PDI≈3)的共聚产物, 其共聚反应机理为加成聚合. 另外, 随着降冰片烯浓度的升高, 共聚物中降冰片烯单元的摩尔比呈线性上升趋势, 所得共聚物的熔点随之降低.     

用一稀土催化剂合成高分子量聚苯乙烯

由Nd(oct)3(Nd)、Al(i-Bu)3(Al)和C4H9Cl(BCL)三组分组成稀土催化体系,催化苯乙烯(St)在环己烷溶剂中进行配位聚合,考察Al/Nd摩尔比、BCL/Nd摩尔比、陈化温度、陈化时间、催化剂用量、聚合温度与时间等因素对苯乙烯聚合、催化活性以及聚苯乙烯产物(PS)分子量与分子量分布的影响.当Al/Nd=8-12(摩尔比),BCL/Nd=5-25(摩尔比),Ta=40-50℃,ta=6-20 h,Tp=40-50℃时,可以得到高分子量聚苯乙烯,其中重均分子量可高达7.6×105.聚合产物中不溶于丁酮的聚苯乙烯的熔点高达268℃,主要含有间规结构聚苯乙烯和少量等规结构聚苯乙烯;偏光显微镜观察结果表明,可溶于丁酮的聚苯乙烯也是含有部分立构规整链段的聚合物.     

二氧化硅胶体晶模板技术制备间规聚苯乙烯有序孔材料

结晶高分子在受限空间中的聚合行为及聚集态均与本体的有着显著的差异 ,因而呈现不同的性能[1] .受限空间是指介观有序的分子筛 .间规聚苯乙烯具有熔点高、结晶速度快、弹性模量高、绝缘及抗溶剂性能优良等特点 ,具有广阔的应用前景 .自从 Ishihara等 [2～ 5]首次报道苯乙烯间规聚合以来 ,国内外对间规聚苯乙烯的均聚和共聚反应进行了大量研究 .苯乙烯在二氧化硅胶体晶中通过自由基聚合得到三维有序聚苯乙烯孔材料 ,实验表明 ,即使在亚微米的受限空间内 ,聚苯乙烯的生成和性质也会发生明显变化 [6] .本文以有序二氧化硅胶体晶为模板 ,在其…     

单茂钛催化剂的丙烯无规聚合反应及其动力学研究

比较了不同钛化合物／甲基铝氧烷（ＭＡＯ）催化体系的丙烯无规聚合，催化活性次序为ＣｐＴｉ（ＯＲ）３＞ＣｐＴｉ（ＯＰｈ）３＞ＣｐＴｉＣｌ３＞Ｃｐ２ＴｉＣｌ２＞Ｔｉ（ＯＢｕ）４＞ＴｉＣｌ４＞Ｔｉ（ＯＢｕ）２Ｃｌ２，所得聚丙烯用沸庚烷抽提８ｈ，溶解９５％以上，可溶部分经１３Ｃ ＮＭＲ、ＷＡＤＸ、ＦＴＩＲ等分析证明为无规聚丙烯（ａＰＰ），是没有结晶性的弹性体．ＧＰＣ测出其分子量Ｍｗ＝８．０～１０．０×１０４，Ｍｗ／Ｍｎ≈２．０．探索了催化体系ＣｐＴｉ（Ｏ ｎ Ｐｒ）３／ＭＡＯ中钛的浓度、［Ａｌ］／［Ｔｉ］摩尔比，丙烯聚合压力，聚合温度和时间对丙烯聚合反应的影响．研究了该催化体系丙烯聚合反应动力学规律，表观聚合反应速率对催化剂浓度和单体压力（浓度）都呈一级反应关系，表观聚合速率常数ＫＰ＝２９２×１０５ｍｏｌ／Ｌ·ｈ（４０℃）．活化能ΔＥ＝－７．８８×１０３Ｊ·ｍｏｌ－１，碰撞因子Ａ＝１．４１×１０－４ｍｏｌ／Ｌ·ｈ．     

稀土Schiff碱配合物催化烷基异氰酸酯室温聚合

利用Schiff碱稀土配合物Ln（H2Salen）2Cl3·2C2H5OH与AI（i—Bu）3组成的催化体系催化烷基异氰酸酯室温聚合,详细考察了催化剂组成以及聚合条件等对烷基异氰酸酯聚合的影响,并研究了己基异氰酸酯的聚合动力学．以La、Nd、Sm和Gd四种稀土元素为代表,合成了相应的Schiff碱配合物,结果表明轻稀土体系比重稀土体系好,La的聚合活性最高．在-40℃-40℃很宽的聚合温度范围内,可以得到分子量分布窄（MWD=1．50～2．40）的高分子量聚异氰酸酯,20℃为最佳的聚合温度．己基异氰酸酯的最佳聚合条件为：[AI]／[La]=30（摩尔比）,[n-HexNCO]／[La]=100,[n—HexNCO]=3．43mol／L,甲苯溶液中20℃聚合12h,聚合物收率74．0％,聚合物黏均分子量高达73．5×10^4,数均分子量40．2×10^4,MWD=1．79．聚合动力学研究表明己基异氰酸酯聚合反应对单体浓度和催化剂浓度都是一级关系,聚合反应活化能为43．64kJ／mol．