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相似文献
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1.
本文基于位置有序参数(SOP)分析了利用图形处理器(GPU)加速的分子动力学程序GMD模拟含有4.5万和36万个CH2联合原子的聚乙烯纳米球的分子动力学结晶过程中结晶度的变化,并使用Avrami方程得到了不同温度下的结晶指数.与一般实验结果相同,该指数n不为整数.我们提出了二元混合模型,认为纳米线团的结晶行为由两种机理按一定比例组成.当结晶温度升高时,两种尺寸的纳米线团的Avrami指数均升高并接近4,结晶机理趋向三维生长和均相成核.当温度低时,晶核多在接近纳米球的表面生成,Avrami指数趋近于1.我们对体系结晶成核阶段结束时晶核沿纳米球的径向分布进行了分析.结果表明Tn=0.60时晶核的生成位置接近表面,而Tn=0.68时晶核出现一个接近纳米球内部的峰.该结果与二元混合模型的Avrami指数的分析结果相吻合.  相似文献   

2.
剪切条件下等规聚丙烯的结晶行为   总被引:3,自引:0,他引:3  
聚丙烯是工业中应用最广泛的聚合物。聚丙烯在静态结晶时生成球晶,剪切后会生成排核,最终长成柱晶或纤维晶;在强剪切条件下会生成串晶。聚丙烯是一种存在多种晶型的聚合物,α型晶是热动力学最稳定的晶型,在一般实验条件下很难得到其他晶型;在剪切条件下聚丙烯会生成β晶-热动力学亚稳晶型。剪切会显著影响聚丙烯的结晶动力学:增加球晶的生长速率,缩短结晶诱导时间,增加活化晶核密度。人们提出了许多模型来解释剪切加速结晶动力学的实验现象,但是都有不足之处。  相似文献   

3.
用差示扫描量热法(DSC)研究聚乳酸(PLA)从熔体及玻璃态为初始条件下的非等温结晶行为,采用Ozawa方程、Mo法、Khanna法和Kissinger法对结晶动力学参数进行计算处理。实验结果表明,这几种方法均适合处理PLA的非等温结晶过程,而Khanna法提出的结晶速率系数(CRC)能够方便地评价PLA相对结晶速率的大小。PLA从玻璃态升温结晶比从熔体降温结晶容易得多,升温过程有利于晶核生成,而降温有利于晶体生长。升温结晶时,升温速率2.0℃/min时,结晶焓(ΔHc)达到最大为27.1 J/g。从熔体等速降温过程中,随着冷却速率的降低ΔHc单调增加,冷却速率为0.25℃/min时ΔHc增加到28.3 J/g。在较低温度下从玻璃态结晶,主要表现为异相成核的二维生长方式。在较高的温度下从玻璃态升温结晶及从熔体冷却结晶时,以均相成核的三维生长方式结晶为主。与升温过程相比,冷却不利于晶核的生成,所以导致冷却过程总体ΔHc偏低,扩散活化能偏大。  相似文献   

4.
镍钨硼合金电沉积机理及镀层微晶尺寸   总被引:1,自引:0,他引:1  
应用循环伏安、恒电位阶跃和X射线衍射(XRD)等方法研究了Ni-W-B合金电沉积特点和镀层微晶尺寸.结果表明,在以柠檬酸铵为络合剂的溶液中,Ni-W-B合金沉积层较Ni-W合金有较低的电化学活性.电位阶跃i~t曲线分析表明,在玻碳电极上Ni-W-B合金电结晶过程遵循扩散控制瞬时成核三维成长模式,且随过电位的增加,电极表面晶核数增多.XRD测试结果表明,随沉积电流密度提高,合金镀层微晶尺寸逐渐增大,说明电流密度提高将更加有利于Ni-W-B合金电结晶过程中的晶核生长.  相似文献   

5.
玻碳电极上铜电沉积初期行为研究   总被引:4,自引:0,他引:4  
黄令  张睿  辜敏  杨防阻  许书楷  周绍民 《电化学》2002,8(3):263-268
运用循环伏安和计量安培法研究酸性镀铜溶液中硫酸和2-巯基苯骈咪唑对铜电沉积初期行为的影响,实验表明铜的电沉积经历了晶核形成过程,其电结晶按瞬时成核三维生长方式进行,硫酸对铜的电沉积具有加速作用,而2-巯基苯骈咪唑对铜的电沉积起阻化作用,两者均不改变铜的电结晶机理。  相似文献   

6.
采用循环伏安和计时安培法研究了羟基乙叉二膦酸(HEDPA)镀铜液中铜在玻碳电极上电结晶的初期行为。结果表明:羟基乙叉二膦酸(HEDPA)镀铜体系中,铜的电沉积过程经历了晶核形成过程;当溶液中不含CO32-时,其电结晶按连续三维成核方式进行,而CO32-的加入,使得铜电结晶按瞬时三维成核方式进行;成核数密度都随着电位的提高而增加。这可能是CO32- -以第二配体形式进入HEDPA和Cu2+构成的络合结构,从而形成更稳定的络合物吸附在电极表面所致。  相似文献   

7.
锌在玻璃碳上的电化学成核机理   总被引:8,自引:0,他引:8  
线性扫描伏安法和电位阶跃法被用来研究氯化钾镀锌溶液中锌在玻璃碳上电结晶的初期阶段。发现锌在该基体上的沉积没有经历UPD过程。在本实验条件下, 成熟晶核的生长受溶液中锌离子的扩散所控制, 而晶核形成的机理依有无添加剂存在而异。通过分析恒电位暂态, 求出锌离子的扩散系数D, 以及不同过电位η下的成核速度常数A和晶核数密度N_0。A和η的关系表明“原子模型”比经典的成核模型更适合于本研究体系。N_0与η的经验关系式由曲线拟合而得。本文着重讨论了过电位和添加剂对成核作用的影响。  相似文献   

8.
本文研究工作表明,聚乙二醇作为聚对苯二甲酸乙二酯(PET)/聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)共混体系的结晶促进剂,不仅使聚合物分子链运动容易而有利于结晶时定向排列,晶体生成速度加快,而且使成核的成效率提高,晶核生成速度加快,晶核数目增多而晶体尺寸减小,此外,PEG还部分参与了聚酯的酯交换反应,在低用量时有利于聚合物特性粘数提高,而且量增大则引起聚酯降解。由于PEG的这些作用,共混体系在PEG为6.0%  相似文献   

9.
A型沸石的生成机理   总被引:10,自引:0,他引:10  
用化学分析和TMC-GC(三甲基硅气相色谱)法定量地研究了凝胶体系(3Na_2O·Al_2O_3·2SiO_2·185H_2O)在A型沸石结晶过程中固、液相组分SiO_2·Al_2O_3及硅酸根离子存在状态的变化;用电子显微镜研究了液相中晶核的生成,证实了A型沸石结晶过程为液相生成机理。  相似文献   

10.
聚丙烯熔体在剪切或应变应力作用下 ,分子链发生取向形成伸直链纤维晶 ,这些先取向形成的纤维晶成为其后结晶的晶核 .这种线形排列的特殊自晶核被称作排核 ( Row nuclei) [1] .排核诱导的结晶温度高于异相核和均相核 .折叠链片晶在排核上附生生长 ,形成具有柱状对称性的超分子结构 ,称为柱状晶 ( Cylindrite) [2 ,3] .聚合物的分子量 ,剪切温度和剪切速度等因素对柱状晶的生成有很大影响 [4 ,5] .本文选用不同级分的聚丙烯样品 ,利用高分子 (特别是取向结晶 )的记忆效应 [6,7] ,研究了剪切后薄膜试样在熔融重结晶过程中柱状晶的形成和发展…  相似文献   

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