正交晶系下AlPO_4－5类似物的骨架拓扑结构设计

ＡｌＰＯ_４－５分子筛是一种典型的具有十二元环主孔道的磷铝分子筛。它的骨架拓扑结构属六方晶系，我们发现这一结构可以演变成很多正交构型的骨架结构，本文采用计算机技术，在正交晶系中设计了与六方ＡｌＰＯ_４－５结构相关的６４种分子筛骨架拓扑结构，并计算了它们的理论ＸＲＤ谱图，讨论了它们存在的可能性，一个具有正交ＡｌＰＯ_４－５合成样品的ＸＲＤ谱图与所设计的结构中一个ＸＲＤ理论谱图吻合，证实了正交构型ＡｌＰＯ_４－５的存在。     

正交晶系中AIPO4—5类似物骨架拓扑结构设计（Ⅱ）：分子力学方…

采用分子力学方法计算了与ＡｌＰＯ４－５分子筛相关的６４种设计结构的空间能。计算得到的空间与其骨架拓扑结构间密切相关。正交ＡｌＰＯ４－５００的空间能最低（－３４４７ｋＪ／ｍｏｌ），意味着该结构是最稳定的，它的结构与六方ＡｌＰＯ４－５具有相同的骨架结构，另有两个设计的正交结构分子筛ＡｌＰＯ４－５６２和ＡｌＰＯ４－５５７的空间能较低，分别为－３４１９和－３４１８ｋＪ／ｍｏｌ。表明这两种结构是稳定的，并有     

正交晶系中AlPO_4－5类似物骨架拓扑结构设计（Ⅱ）──分子力学方法计算设计结构的空间能

采用分子力学方法计算了与ＡｌＰＯ_４－５分子筛相关的６４种设计结构的空间能．计算得到的空间能与其骨架拓扑结构间密切相关．正交ＡｌＰＯ_４－５００的空间能最低（－３４４７ｋＪ／ｍｏｌ），意味着该结构是最稳定的．它的结构与六方ＡｌＰＯ_４－５具有相同的骨架结构，另有两个设计的正交结构分子筛ＡｌＰＯ_４－５６２和ＡｌＰＯ_４－５５７的空间能较低，分别为－３４１９和－３４１８ｋＪ／ｍｏｌ，表明这两种结构是稳定的，并有可能被合成出来．发现空间能与结构中的层间氧桥“向上”或“向下”连接的有序性有关．因此，空间能可以作为设计的分子筛骨架存在的可能性大小的判据．     

磷酸铝分子筛骨架结构及其稳定性的模拟计算

采用晶格能极小化技术模拟计算了块磷铝矿和１２种磷酸铝分子筛的骨架晶格，包括ＡｌＰＯ４－３１，ＡｌＰＯ４－１１，ＡｌＰＯ４－８，ＡｌＰＯ４－５，ＡｌＰＯ４－２０，ＡｌＰＯ４－１６，ＡｌＰＯ４－１７，ＡｌＰＯ４－３５，ＡｌＰＯ４－５２，ＡｌＰＯ４－１８和ＶＰＩ－５，预测了它们的几何构型和晶格能，讨论了计算晶格能和骨架结构间的关系，结果表明，随着骨架密度的增大，晶格能呈降低趋势，骨架的相对稳定性增强。     

结晶态SO^2—4／ZrO—SiO2超强酸催化剂的制备及性能测定

采用一种沉淀／混合沉淀的方法,制得了具有类似于分子筛结构的结晶二元二氧化物ＺｒＯ２－ＳｉＯ２。用１ｍｏｌ／ｄｍ＾３的硫酸处理经物并在５５０℃焙烧,制得了具有类似于分子筛结构的结晶态超强酸催化剂ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２－ＳｉＯ２。采用ＸＲＤ,ＩＲ,ＴＧ,ＳＥＭ等对催化剂的结构进行了表征,发现该催化剂的ＸＲＤ谱图与ＺＳＭ－５分子筛的ＸＲＤ谱图非常类似,用指示剂法证实了催化剂的超强酸性。还考察了催化剂对于     

用固体核磁共振研究Al/P>1的磷酸铝分子筛AlPO4-5

用固体高分辩核磁共振（ＮＭＲ）方法对一系列Ａｌ／Ｐ＞１的新型磷酸铝分子筛ＡｌＰＯ４－５中磷和铝的结构状态及联结方式进行了研究，＾２７Ａｌ和＾３１Ｐ ＮＭＲ都给出了在分子筛骨架中存在有Ａｌ－Ｏ－Ａｌ联结方式的实验证据，寓示着在该体系中Ｐ和Ａｌ的排布不再遵循Ｌｏｅｗｅｎｓｔｅｉｎ规则。     

H_3PO_4－i－C_3H_7OAl－H_2NCH_2CH_2NH_2－HOC

以乙二胺为模板剂，采用Ｈ_３ＰＯ_４－ｉ－Ｃ_３Ｈ_７ＯＡｌ－Ｈ_２ＮＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２－ＨＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ非水体系，首次合成了ＡｌＰＯ_４－１２分子筛。研究了反应物配比、酸碱度及磷源、铝源等水热晶化条件对产物物相的影响，用ＸＲＤ、ＩＲ、ＳＥＭ及ＴＧ－ＤＴＡ等对产物进行了表征，对非水体系生成的ＡｌＰＯ_４－１２中有机模板剂乙二胺的化学环境进行了研究，认为乙二胺在晶体中以两种环境存在：一部分与骨架作用力较弱；另一部分与骨架以较强的氢键相作用。     

热及水热处理对SAPO—5分子筛结构的影响

对合成的ＳＡＰＯ－５分子筛进行了高温和水热处理，并用ＩＲ，ＸＲＤ和ＭＡＳ ＮＭＲ对处理过的分子筛进行了表征。结果表明，短时间的高温焙烧并不破坏分子筛的结构，而使分子筛中的骨架元素Ｐ，Ａｌ和Ｓｉ发生重构；长时间的高温焙烧使分子筛的结晶度降低，主要是由于Ｐ和Ａｌ游离出分子筛的骨架而形成磷酸铝盐。水热处理使分筛的Ｓｉ经历一个转晶和重构过程，在使ＳＡＰＯ－５分子筛结构更加完整的同时，未完全结晶的杂质形成了     

SAPO-5分子筛的酸性及异构化性能

用水热晶化法合成了ＡｌＰＯ４－５和ＳＡＰＯ－５分子筛,借助ＸＲＤ、ＩＲ、吸附吡啶的ＩＲ及ＮＨ３－ＴＰＤ等手段对其进行了表征,并通过间二甲苯异构化反应对其催化性能进行了评价．将其催化性能与表征结果相关联得出：Ｂ酸中心是间二甲苯异构化的活性中心,ＳＡＰＯ－５的Ｂ酸中心多,其间二甲苯异构化的活性（４５．８％）和选择性（６３．２４％）也高．异构化的选择性还与Ｂ酸中心的强度有关．     

氟氯有机化合物对HZSM-5分子筛改性过程中氟和氯的作用

利用ＸＲＤ，ＭＡＳ，ＮＭＲ，ＩＲ和ＸＰＳ等手段研究了ＣＦ４－ｎＣｌｎ改性的ＨＺＳＭ－５分子筛的体相和表面结构的变化。结果表明，改性过程中Ｆ和Ｃｌ均能使ＨＺＳＭ－５脱铝和脱硅。Ｃｌ可以使沸石骨架ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３升高，而Ｆ除使沸石骨架脱铝外，还会极化其晶格。Ｆ比Ｃｌ更容易在沸石表面富集。Ｆ和Ｃｌ是通过取代Ｏ或ＯＨ与沸石表面Ｓｉ或Ａｌ作用的。改性后的沸石表面有数种含氟表面物种存在。