渣油固定床加氢处理油中镍和钒的分布研究

对混合渣油原料油在固定床连续加氢处理过程中镍和钒的质量分数及分布进行了研究,讨论了不同反应温度、不同加氢处理反应器生成油样中镍、钒分布的变化及原因。结果表明,原料油经固定床连续加氢处理后,镍和钒的质量分数明显降低。在基准反应温度t℃时,镍和钒的总脱除率分别达到了78.9%和85.8%。各段催化剂对镍和钒的脱除影响不同,保护剂段和脱金属段对镍和钒的脱除贡献较大。在各反应处理过程中,弱极性组分中镍和钒质量分数变化受温度影响较大,而强极性组分中镍和钒含量变化较小。
     

新型孔结构渣油催化裂化催化剂

高温短接触FCC工艺和原料的重质化要求FCC催化剂具有大孔，以增加大分子烃在催化剂中的扩散速度，提高催化剂的反应性能。在不改变催化剂组成的前提下，采用聚苯乙烯微球为模板剂在催化剂基质中引入适量的、尺寸可控的大孔；通过SEM、N2吸附等对催化剂的形貌和孔结构进行了表征；以大庆常压渣油为原料，测定了催化剂的反应性能。实验表明，大孔催化剂中孔体积和比表面积随模板剂用量的增加而增加；在模板剂用量相同时，模板剂粒径越小孔体积和比表面积增加越多。模板剂的引入不仅增加了催化剂中的大孔孔体积，使得催化剂中微孔部分的体积和比表面积也有了一定增加。模板颗粒法合成的催化剂，扩散阻力小，重油转化率高，轻油收率高。     

重油催化裂化装置提升管内反应历程研究

利用自行研制的工业提升管在线取样系统对胜利石油化工总厂重油催化裂化装置提升管中下部进行在线取样，将取得的液体和催化剂榈进行处理分析，从而得到了重油催化装置提升管反应器中下部液体产品分布、催化剂活性、碳含量和焦炭H／C的变化规律。认为重油催化裂化的主要反应发生在提升管的中下部区域，并对提升管油剂混合处的渣油雾化、汽化和油剂接触状况进行了讨论。     

石墨炉原子吸收光谱绝对分析法测定催化剂及重油中的钒

本文以硝酸钙为钒的基体改进剂，用石墨炉原子吸收光谱测定了钒的特征质量，并将实验值与L’vov提出的特征质量计算方法算出的理论值进行了比较，两者基本吻合。在此基础上用绝对分析法测定了催化剂及重油中的钒的含量，分析结果与化学法测出的结果无显著差异。     

碱熔-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定废弃加氢脱硫(HDS)催化剂中的钒

本文建立了碱熔-电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-OES）测定废弃加氢脱硫（HDS）催化剂中钒的方法,来协助加氢脱硫（HDS）催化剂回收实验的进行。试验采用过氧化钠熔解试样,用盐酸浸取后定容,稀释试液后控制盐酸酸度为10%,并选择钒292.401 nm为分析谱线。试验结果表明,为了消除基体效应的影响,需要使试液中钠元素、盐酸的含量和标准溶液中的钠元素、盐酸的含量相同。钒质量浓度在1.00-20.00 μg/mL时与发射强度呈线性关系,相关系数均为1。按照上述方法测定了5个废弃加氢脱硫（HDS）催化剂样品中的钒,并采用格拉布斯检验方法检验11次,测定结果无异常值,加标回收率为99%-101%。该方法有效解决了废弃加氢脱硫（HDS）催化剂中钒测定的难题,可用于测定钒质量分数为0.50%-10.00%的HDS催化剂,同时对其他产品中钒的测定提供一种新思路。     

担载钒氧化物催化剂对丙烷选择氧化性能

用等体积浸渍法制备了SBA-15担载的钒基氧化物催化剂,使用X射线衍射（XRD）分析、氮气吸附、紫外激光拉曼、傅里叶变换红外（FTIR）光谱和紫外-可见漫反射（UV-Vis DRS）光谱对催化剂的结构进行了表征,并评价了催化剂对丙烷选择氧化的活性与选择性.实验结果表明SBA-15载体对丙烷选择氧化的活性优于常规的SiO₂载体.SBA-15担载的低载量催化剂是高分散的催化剂体系,在低钒载量（n（V）/n（Si）<2.5%）时,催化剂具有规则的六方介孔结构.低钒载量（n（V）/n（Si）<0.1%）时,隔离四配位的钒氧化物是丙烷选择氧化生成醛类化合物的活性物种;高钒载量（n（V）/n（Si）>2.5%）时,聚合六配位的钒氧化物和微晶钒氧化物是丙烷脱氢或深度氧化的活性物种.     

催化裂化气体烃生成反应动力学模型的研究

本文经蜡油和渣油催化剂裂化反应实验和参数估计，确定气体烃生成反应动力学模型参数，原料油组成的关联系数和活化能参数，建立了催化裂化气体烃生成反应动力学模型。统计检验结果表明，所建模型具有较高的计算精度。     

重质油品氮含量分析的研究

为防止催化剂中毒，炼油厂对轻质油（沸点在400℃以下）的氮含量需进行控制。但随着原油的劣质化和原料控制的严格化，加氢裂化原料等蜡油和重油氮含量也开始控制。目前国内轻质油品中的氮含量分析一般采用SH／T0657—1998；重油（沸点在400℃以上）氮含量一般都在原有仪器设备的基础上将样品加热或稀释后用注射器进样进行分析。在实际分析过程中经常会发现进样口、石英管积碳等燃烧不完全的现象，这是因为未按SH／T0704—2001120的要求采用舟进样方式进行分析造成的。     

含碱金属离子分子筛的添加对FCC催化剂催化性能的影响

 通过添加含碱金属离子的分子筛,提高了流化床催化裂化（FCC）催化剂的氢转移反应活性和重油转化能力,同时保持了较低的焦炭选择性．着重考察了碱金属离子和分子筛的类型以及分子筛的硅铝比和晶粒度对催化剂性能的影响规律．结合分子筛及催化剂的酸碱性质及氢吸附与脱附性能的测试结果,初步探讨了含碱金属离子的分子筛的作用机理．     

在改性纳米ZSM－5上通过异构化和芳构化减少FCC汽油中的烯烃

 用稀土氧化物浸渍改性纳米HZSM-5沸石制备了降低汽油中烯烃催化剂。临氢条件下，在固定床反应器上对催化剂的降低烯烃性能进行了考察。结果表明，催化剂表现出很强的降烯烃能力。改性的纳米ZSM-5沸石催化剂对汽油的降烯烃作用得益于其优异的异构化、芳构化和烷基化性能。在温度370 ℃、压力3 MPa、质量空速3 h-1和氢油比 （v/v）600的反应条件下, FCC汽油（＜70℃馏分）中烯烃含量从65.9%（φ） 降至32.5%（φ），异构烷烃含量从23.3%（φ）增加到44.3%（φ），芳烃和环烷烃部分增加，直链烷烃基本不变，在大量降低烯烃的同时，汽油的辛烷值（RON）不降低。催化剂连续反应1000 h以上，性能稳定。