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相似文献
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1.
La-Ni-Mo-B非晶态催化剂的制备、加氢脱氧性能及失活研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
以NaBH4为还原剂采用化学还原法制备La-Ni-Mo-B非晶态催化剂,用BET、SEM、XRD和XPS等手段对催化剂进行表征,以4-甲基苯酚为探针研究其加氢脱氧性能,并探讨了4-甲基苯酚的加氢脱氧反应路径。结果表明,助剂La的加入,减小了催化剂的粒径,增大了比表面积,促进Ni2+和Mo6+的还原。275℃时,4-甲基苯酚加氢脱氧转化率达97%,甲基环己烷选择性达96%,加氢脱氧反应按氢化-氢解路径进行,产物中芳烃含量明显低于世界燃油规范Ⅲ类油标准(芳烃的质量分数小于15%)。催化剂活性降低的主要原因是由于Ni活性中心的非晶态结构被破坏。  相似文献   

2.
吕恩静 《分子催化》2012,26(4):333-339
制备了一系列Ni-Mo/γ-Al2O3催化剂,并采用X射线衍射、乙酸程序升温表面反应、NO-红外漫反射光谱、乙酸(或乙醇)-红外漫反射光谱等表征手段系统研究了助剂Mo的加入对Ni基催化剂的物化性质、乙酸加氢脱氧(HDO)产物、HDO活性位及乙酸(或乙醇)吸附形态的影响.结果表明,Mo的加入可提高活性组分NiO的分散度,且能抑制乙酸C-C键的断裂;Mo的加入可提供氧空穴,以促进乙酸C-O键及中间产物乙醇C-O键的断裂,显著提高了Ni基催化剂的HDO活性和产物C2H6的选择性.表明Mo的加入改变了Ni催化剂HDO的催化作用机理.  相似文献   

3.
采用化学还原法制备了不同Ni/Co原子比的Ni-Co-W-B非晶态催化剂,以苯酚为探针,研究了其加氢脱氧性能.结果表明,新鲜的Ni-Co-W-B催化剂具有非晶态结构,其中Ni0和B0之间存在电子转移,且随着Co含量的增加,催化剂的热稳定性逐渐提高,表面Ni0含量减少.该催化剂上苯酚加氢脱氧反应按照先加氢再脱氧的方式进行...  相似文献   

4.
采用化学还原法制备出非晶态催化剂Ni-W-B和Co-W-B,用BET、XRD和XPS对催化剂进行表征分析,以对甲基苯酚为模型化合物研究了两种催化剂的加氢脱氧性能.结果表明,所制备的两种催化剂均为非晶态结构,两种催化剂在对甲基苯酚的加氢脱氧反应中都显示出较好的脱氧活性.在相对低温523 K下,Ni -W-B催化剂显示较高的加氢活性,转化率达到100.0%,对甲基环己醇的选择性为55.1%,脱氧选择性只有44.1%,而Co-W-B催化剂显示出较高的脱氧活性,脱氧选择性达到93.1%,这主要是由于催化剂的表面不同价态元素组成含量引起的.在573 K和4.0 MPa下,催化对甲基苯酚的加氢脱氧反应的转化率和脱氧选择性都能达到100%.  相似文献   

5.
闫少伟  范辉  梁川  李忠  于智慧 《催化学报》2012,33(8):1374-1382
用化学还原法制备了Ni-La-B非晶态合金催化剂,并采用X射线衍射、透射电镜、差热分析、X射线光电子能谱、电感耦合等离子光谱和H2程序升温脱附技术对催化剂进行了表征,研究了La含量对催化剂微观结构及其催化二硝基甲苯(DNT)加氢制二氨基甲苯(DAT)性能的影响.结果表明,随着助剂La含量的增加,Ni-La-B催化剂中非晶态结构的长程无序程度增大,催化剂平均粒径逐渐由70nm左右减小至10nm左右,分布更加均匀;同时降低了Ni吸附H2的强度,使H2吸附物种更易于在催化剂表面流动并参与反应.另外,La助剂还显著提高了催化剂的热稳定性和抗氧化性.在二硝基甲苯加氢反应中,催化剂性能随着La加入量提高至6%(摩尔分数)时,1MPa低压条件下DNT转化率和DAT选择性均达100%.当La加入量为8%时,催化剂的Ni活性中心数明显减少,其活性下降.  相似文献   

6.
非晶态硼钼氧化物的制备及其加氢脱氧性能   总被引:1,自引:1,他引:0  
以(NH_4)_6Mo_7O_(24)为原料, 以NaBH4作为还原剂分别在冰浴与超声波条件下制备出非晶态催化剂. 用FTIR、 SEM、 XRD、 DSC与XPS进行表征, 以苯酚模型化合物研究其加氢脱氧性能. 表征结果表明: 制备的催化剂都为非晶结构;硼钼氧化物表面没有明显的晶体特征结构;Mo只有部分被还原, 冰浴下的Mo以+4与+6价存在, 超声波下的Mo为+5与+6价, 冰浴法有利于Mo~(4+)的生成;冰浴下所制备的催化剂具有更高的热稳定性以及表现出优良的加氢脱氧活性, 在225 ℃下苯酚的转化率79.3%, 远高于同温度下超声波法所制备的催化剂对苯酚的转化率(46.8%).  相似文献   

7.
Ni(Co)-W-B非晶态催化剂的制备和加氢脱氧性能研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
采用化学还原法制备出非晶态催化剂Ni-W-B和Co-W-B,用BET、XRD和XPS对催化剂进行表征分析,以对甲基苯酚为模型化合物研究了两种催化剂的加氢脱氧性能。结果表明,所制备的两种催化剂均为非晶态结构,两种催化剂在对甲基苯酚的加氢脱氧反应中都显示出较好的脱氧活性。在相对低温523 K下,Ni-W-B催化剂显示较高的加氢活性,转化率达到100.0%,对甲基环己醇的选择性为55.1%,脱氧选择性只有44.1%,而Co-W-B催化剂显示出较高的脱氧活性,脱氧选择性达到93.1%,这主要是由于催化剂的表面不同价态元素组成含量引起的。在573 K和4.0 MPa下,催化对甲基苯酚的加氢脱氧反应的转化率和脱氧选择性都能达到100%。  相似文献   

8.
采用饱和浸渍法制备了不同Co-Mo原子比(0.25,0.30,0.35,0.40,0.45)和Co-Mo负载量(2.35%,4.36%,7.48%和10.79%)的CoMo S/ZrO_2催化剂。用X射线衍射(XRD)、程序升温还原(H_2-TPR)、氮气吸附和X射线光电子能谱(XPS)对催化剂进行了表征。以4-甲基苯酚为模型化合物进行加氢脱氧反应。结果表明,当Co-Mo(Co/Co+Mo)原子比为0.30,Mo负载量为4.36%时,催化加氢活性最好,4-甲基苯酚的转化率可达99.86%,直接加氢脱氧产物甲苯的选择性达到87.85%,较高程度保持了芳环。CoMoO_4的产生不利于甲苯的生成。Co-Mo和ZrO_2之间需要适当的相互作用。  相似文献   

9.
采用化学还原法制备Ni-Mo-B非晶态合金催化剂, 研究了Mo含量对二硝基甲苯加氢制备甲苯二胺催化性能的影响. 结果表明, 当Mo含量(摩尔分数)≤6%时, Mo助剂使Ni-B非晶态合金催化剂的催化活性显著提高, 选择性均达到100%. 通过XRD, TEM, DSC, XPS, ICP和H2-TPD技术对催化剂微观结构进行了表征, 结果表明, 随着Mo助剂含量的增加, Ni-Mo-B非晶态合金催化剂中不仅非晶态结构的无序程度增大, 催化剂粒径逐渐由60 nm左右减小至15 nm左右, 而且分布更加均匀, Ni吸附中心的H2吸附强度变弱, 使氢物种更易于在催化剂表面流动并参与反应, 同时Mo助剂还显著提高了催化剂的热稳定性和抗氧化性. 当Mo含量为6%时, Ni-Mo-B非晶态合金催化剂的催化性能最好, 在2 MPa和110℃反应条件下, 二硝基甲苯转化率达99.8%, 甲苯二胺选择性为100%.  相似文献   

10.
采用化学还原法合成Ni-P非晶态合金,添加Co元素对非晶态合金进行改性,采用XRD、SEM、XPS、DSC等方法对非晶态合金进行结构与性能的表征。以香草醛加氢脱氧制2-甲氧基-4-甲基苯酚(MMP)为探针考察催化剂的加氢脱氧(HDO)性能。结果表明,Ni与Co之间的协同作用不仅有助于Ni的还原,增加催化剂活性中心数目,而且提高了非晶态合金分散度、无序度和热稳定性。在优化的反应条件下:n_(Co)/(n_(Co)+n_(Ni))(物质的量比)=0.08、H_2分压为2.0 MPa、反应温度为150℃、反应时间为180 min、催化剂用量为0.05 g,香草醛的转化率达到100%,MMP选择性为82.7%。催化剂循环五次后,香草醛的转化率保持100%,MMP的选择性下降到68.7%。  相似文献   

11.
焙烧温度对非负载Ni-Mo-Al_2O_3催化剂加氢脱氧性能的影响   总被引:1,自引:0,他引:1  
采用热分解硝酸镍和钼酸铵的方法制备了Ni-Mo-Al2O3非负载催化剂。分别以乙酸、苯酚为探针分子,在连续流动固定床反应器上评价了催化剂的加氢脱氧活性,并采用XRD、BET、XRD、EDS等技术对催化剂进行了表征,着重考察了焙烧温度对催化剂的晶态结构、表面元素相对含量及催化性能的影响。结果表明,随着焙烧温度的升高,催化剂的比表面积增大,晶化程度提高,焙烧温度550℃时,催化剂表面Ni、Mo、Al的比例达到最优,并具有最好的加氢脱氧活性。在250℃、0.4 MPa条件下,乙酸的脱氧率达到96.0%;在200℃、0.3 MPa条件下,苯酚的脱氧率达到96.8%。  相似文献   

12.
先采用共沉淀法制备出Co-Al类水滑石,其经煅烧后形成的复合氧化物用作载体制备出一系列Ru/Co-Al-O负载型催化剂,并采用XRD、BET、FT-IR等方法对其结构性能进行表征分析,最后以木质素生物质油的典型含氧化合物对甲基苯酚为模型,测试所制催化剂的加氢脱氧性能。主要研究了载体中Co/Al物质的量比、催化剂还原温度等因素对催化剂加氢脱氧活性的影响,并优化了HDO反应温度。结果表明,当Co/Al物质的量比为3∶1,催化剂还原温度为350℃,反应温度为275℃时,催化剂的加氢脱氧活性最高,催化对甲基苯酚加氢脱氧反应的转化率和脱氧率都达到了100%。  相似文献   

13.
采用程序升温还原(TPR)、高分辨透射电镜(HRTEM)和X射线光电子能谱(XPS)表征手段对共浸渍法制备的不同磷含量NiMo/γ-Al2O3催化剂进行了表征,研究了磷含量对NiMo/γ-Al2O3催化剂活性相结构的影响。TPR研究表明,磷能够减少四面体配位Mo物种的数量,增加八面体配位Mo物种的数量,促进高活性Ⅱ型"Ni-Mo-S"活性相的形成。HRTEM研究表明,随磷含量的增加,MoS2颗粒堆积层数增加,催化剂的加氢选择性提高;适量磷能够增加边角位有效Mo原子的分散度(fMo),增加催化剂表面加氢脱硫(HDS)和加氢脱氮(HDN)活性位的数量。上述结论得到了XPS表征的证实:适量磷增加了催化剂表面Mo原子浓度、提高有效助剂比率(PR)和提升比率(Ni/Mo),相应催化剂表现出最高的HDS和HDN活性;但过高磷含量能够引起MoS2颗粒过度堆积,片层长度过长,导致活性位数量减少,催化活性降低。  相似文献   

14.
The effect of ethanedioic acid(Ed A) functionalization on Al_2O_3 supported Ni catalyst was studied on the hydrodeoxygenation(HDO), isomerization, kinetics and Arrhenius parameters of octadec-9-enoic acid(OA) into biofuel in this report. This was achieved via synthesis of two catalysts; the first, nickel alumina catalyst(Ni/Al_2O_3) was via the incorporation of inorganic Ni precursor into Al_2O_3; the second was via the incorporation nickel oxalate(Ni Ox) prepared by functionalization of Ni with Ed A into Al_2O_3 to obtain organometallic Ni Ox/Al_2O_3 catalyst. Their characterization results showed that Ni species present in Ni/Al_2O_3 and Ni Ox/Al_2O_3 were 8.2% and 9.3%, respectively according to the energy dispersive X-ray result. Ni Ox/Al_2O_3 has comparably higher Ni content due to the Ed A functionalization which also increases its acidity and guarantees high Ni dispersion with weaker metal-support-interaction leading to highly reducible Ni as seen in the X-ray diffraction, X-ray photoelectron spectroscopy, TPR and Raman spectroscopy results. Their activities tested on the HDO of OA showed that Ni Ox/Al_2O_3 did not only display the best catalytic and reusability abilities, but it also possesses isomerization ability due to its increased acidity. The Ni Ox/Al_2O_3 also has the highest rate constants evaluated using pseudo-first-order kinetics,but the least activation energy of 176 k J/mol in the biofuel formation step compared to 244 k J/mol evaluated when using Ni/Al_2O_3. The result is promising for future feasibility studies toward commercialization of catalytic HDO of OA into useful biofuel using organometallic catalysts.  相似文献   

15.
甲醇羰基化制醋酸镍基双金属催化剂的研究   总被引:10,自引:3,他引:7  
在NiC催化剂中分别添加了九种不同的金属组分,在加压和碘甲烷助剂的存在下考察了第二金属组分及含量对甲醇羰基化反应性能的影响。结果表明:分别添加Pd、Mo、La三种组分可不同程度地提高NiC催化剂的羰基化活性,其中以Pd的效果最佳,Ni和Pd之间存在着明显的相互作用。Pd含量为1%时,羰基化活性达到最高,甲醇转化率和醋酸收率分别为9240%和4973%。Ni-PdC双金属催化剂的活性中心主要为Ni0,还有少量Pd0存在,Pd能够显著促进NiO的还原,这可能是氢溢流现象所致  相似文献   

16.
考察了CeO2修饰及未修饰的Ni/Mo/SBA-15催化剂在CH4-CO2重整上的催化性能并采用N2吸脱附、CO2程序升温脱附、H2程序升温还原、傅里叶红外光谱、X射线衍射、扫描电子显微镜和X射线光电子能谱对催化剂进行了表征.结果表明,在常压,800oC条件下,经过100h在线评价后,Ni/Mo/SBA-15和CeO2/Ni/Mo/SBA-15催化剂仍具有高的反应活性和规整的六方介孔结构,其中CeO2修饰的CeO2/Ni/Mo/SBA-15催化剂表面没有积炭形成,表明CeO2的加入促进了Ni物种在SBA-15介孔分子筛表面的分散,从而阻止了Ce/Ni/Mo/SBA-15催化剂上Ni的烧结和积炭.  相似文献   

17.
Sulfonated carbons were explored as functionalized supports for Ni nanoparticles to hydrodeoxygenate (HDO) phenol. Both hexadecane and water were used as solvents. The dual‐functional Ni catalysts supported on sulfonated carbon (Ni/C‐SO3H) showed high rates for phenol hydrodeoxygenation in liquid hexadecane, but not in water. Glucose and cellulose were precursors to the carbon supports. Changes in the carbons resulting from sulfonation of the carbons resulted in variations of carbon sheet structures, morphologies and the surface concentrations of acid sites. While the C‐SO3H supports were active for cyclohexanol dehydration in hexadecane and water, Ni/C‐SO3H only catalysed the reduction of phenol to cyclohexanol in water. The state of 3–5 nm grafted Ni particles was analysed by in situ X‐ray absorption spectroscopy. The results show that the metallic Ni was rapidly formed in situ without detectable leaching to the aqueous phase, suggesting that just the acid functions on Ni/C‐SO3H are inhibited in the presence of water. Using in situ IR spectroscopy, it was shown that even in hexadecane, phenol HDO is limited by the dehydration step. Thus, phenol HDO catalysis was further improved by physically admixing C‐SO3H with the Ni/C‐SO3H catalyst to balance the two catalytic functions. The minimum addition of 7 wt % C‐SO3H to the most active of the Ni/C‐SO3H catalysts enabled nearly quantitative conversion of phenol and the highest selectivity (90 %) towards cyclohexane in 6 h, at temperatures as low as 473 K, suggesting that the proximity to Ni limits the acid properties of the support.  相似文献   

18.
A hydrotreating NiMo/γ-Al2O3 catalyst(12 wt% Mo and 1.1 wt% Ni) was prepared by impregnation of the support with the Anderson-type heteropolyoxomolybdate(NH4)4Ni(OH)6Mo6O18.Before impregnation of the support,it was modified with an aqueous solution of H3BO3,Co(NO3)2,or Ni(NO3)2.The catalysts were investigated using N2 adsorption,O2 chemisorption,X-ray diffraction,UV-Vis spectroscopy,Fourier transform infrared spectroscopy,temperature-programmed reduction,temperature-programmed desorption,and X-ray photoelectron spectroscopy.The addition of Co,Ni,or B influenced the Al2O3 phase composition and gave increased catalytic activity for 1-benzothiophene hydrodesulfurization(HDS).X-ray photoelectron spectroscopy confirmed that the prior loading of Ni,Co or B increased the degree of sulfidation of the NiMo/γ-Al2O3 catalysts.The highest HDS activity was observed with the NiMo/γ-Al2O3 catalyst with prior loaded Ni.  相似文献   

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