5-Br-PADAP-NO2--SCN-三元离子缔合物分光光度法测定微量NO2-的研究

研究了在硫酸介质中５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ与ＮＯ＾－２和ＳＣＮ＾－形成三元离子缔合物的最佳条件,其表观摩尔吸光系数ε５５０＝２．４＊１０＾４Ｌ／（ｍｏｌ．ｃｍ）,缔合物组成比为ｎ（５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ）：ｎ（ＮＯ＾２）：ｎ（ＳＣＮ＾＿＝１：１：１。     

3,5—二溴—PADAP分光光度法测定微量NO2—离子的研究

系统研究了３,５－二溴－ＰＡＤＡＰ在酸性介质中质子化后与ＮＯ２和ＳＣ怙元离子缔合物的最佳条件。提出了测定微量ＮＯ２的光度新方法,表观摩尔吸光系数ε６３０＝１．２×１０＾４Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１,缔合物组成比为ｎ（３,５－ｆｇ ｉｔｈｄ－ＰＡＤＡＰ）：ｎ（ＮＯ２）：ｎ（ＳＣＮ）＝１：１：！。ｓｇ ｉｆ ｙｉｅｔｇｇｆｕｉｉ ｗｓｇ ｋ ｔｍｇ ｊｇ ＮＯ２ｒ ｉｍｐｇ,ｇｎ ｘ ｍａｗ ｙｙｉ     

微乳液-1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚体系测定Cd(Ⅱ)

研究了Ｏ／Ｗ型阴离子微乳液十二烷基硫酸钠（ＳＤＳ）／正丁醇（ｎ－Ｃ４Ｈ９ＯＨ）／正庚烷（ｎ－Ｃ７Ｈ１６）／Ｈ２Ｏ对Ｃｄ（Ⅱ）与１－（２－吡啶偶氮）－２－萘酚（ＰＡＮ）显色体系的增敏增稳作用,试验结果表明,其灵敏度为ε＾５４５＝１．９３＊１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１,与相同含水量的ＳＤＳ胶束体系（ε＾５４５＝１．１５＊１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１）比较,其测定灵敏度显著增加,用于香烟样品分析,结果满意。     

α—一铌二钼十五钨磷杂多酸盐的合成和性质研究

合成了通式为α－Ｍ７－ｘＨｘ［Ｐ２Ｗ１５Ｍｏ２ＮｂＯ６２］．ｘＨ２Ｏ］Ｍ＝Ｋ＾＋，（ＣＨ３）４Ｎ＾＋，（Ｃ２Ｈ５）４Ｎ＾＋，（Ｃ４Ｎ９）４Ｎ＾＋］的４种盐。用ＩＲ，ＵＶ吸收光谱，极谱，１８３ＷＮＭＲ，ＸＰＳ和ＸＲＤ等方法对其进行了表征，确认三取代的位置在Ｄａｗｓｏｎ结构的同一“极位”。研究了取代Ｗ原子数目对１８３ＷＮＭＲ化学位移的影响，发现“极位”Ｗ原子的１８３ＷＮＭＲ化学位移平衡值与取代原子数目     

SO4^2—／TiO2,PO4^3—／TiO2,BO3^3—／TiO2系列固体酸的酸性,结构和晶 …

制备了ＳＯ４＾２－／ＴｉＯ２（Ｉ）、ＰＯ４＾３－／ＴｉＯ２（Ⅱ）、ＢＯ３＾３－／ＴｉＯ２（Ⅲ）系列固体酸。用ＩＲ、Ｒａｍａｎ光谱对该系列固体酸进行结构表征,结果表明ＳＯ４＾２－与ＴｉＯ２表面的结合为螯合式双配位结构和共价硫酸盐共存,ＰＯ４＾３－与ＴｉＯ２表面的结合为桥式三配位结构,ＢＯ３＾３－与ＴｉＯ２表面的结合为单齿单配位结构和螯桥混合式三配位结构共享。用由溶液中正胺的吸附等温线测定固体表面酸度     

5—（5—硝基—2—吡啶偶氮）—2,4—二氨基甲苯与钌的显色反应及其应用

报道以５－（５－硝基－２－吡啶偶氮）－２，４－二氨基甲苯（５－ＮＯ２－ＰＡＤＡＴ＿作为测定钌的分光光度法。在４０％乙醇存在下ＰＨ４．０－６．５乙酸－乙酸钠缓冲溶液中５－ＮＯ２－ＰＡＤＡＴ与Ｒｕ（Ⅱ）形成稳定的红色络合物。该络合物的无机酸作用下，可转变为另一型人有较高吸收特性的络合物，适宜酸度范围分别为０．１２－２．０ｍｏｌ／ＬＨＣｌ，０．１２－１．２ｍｏｌ／ＬＨＣｌＯ４，０．１２－１．０ｍｏｌ／Ｌ     

C5烃中双环戊二烯过氧化物的分光光度测定

本报道了Ｃ５烃中双环戊二烯过氧化物（ＰＤＣＰＤ）快速准确的分析方法。在ＨＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３－Ｈ２Ｏ介质中，ＰＤＣＰＤ与ＫＩ反应生成Ｉ３＾－而Ｉ３＾－与ＰＤＣＰＤ的量成正比，在λｍａｘ＝３５２ｎｍ处可进行ＰＤＣＰＤ的光度测定，测定下限为３．２×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ，ＳＤ＝０．３４，ＲＳＤ＝１．４０％。     

锂铅磷酸盐表面上激光促进异丁烷选择氧化制甲基丙烯酸

采用共沉淀法,制备了５％Ｌｉ３ＰＯ４－Ｐｂ３（ＰＯ４）２固体材料。运用ＸＲＤ、ＩＲ、ＴＰＤ和ＬＳＳＲ技术,研究了其晶体结构、表面构造、化学吸附特性和激光促进异丁烷选择氧化的反应性能。结果表明,复合盐的主体晶相为Ｐｂ３（ＰＯ４）２,Ｌｉ３ＰＯ４以分子分散态掺杂在主体相中;其表面存在Ｌｅｗｉｓ碱位（Ｐ＝Ｏ和Ｐ－Ｏ－Ｐｂ键中的Ｏ＾２－）及Ｌｅｗｉｓ酸位、Ｐｂ＾２＋ｔ Ｌｉ＾＋;异丁烷的两个甲基中的Ｈ分别     

SO(2-)4/Ti-Al-O固体超强酸的酸强度及催化性能

ＳＯ４＾２＾－／Ｔｉ－Ａｌ－Ｏ型固体超强度酸可用于邻苯二甲酸二辛酯（ＤＯＰ）的合成，当Ｔｉ／Ａｌ原子比为２时，催化性能优于ＳＯ４＾２＾－／ＴｉＯ２，且催化剂的制备条件对其酸强度，表面积和催化活性有较大的影响。使用ＴＰＤ技术对催化剂的酸强度分布进行了表征，发现在ＳＯ４＾２＾－／Ｔｉ－Ａｌ－Ｏ型固体超强度酸中，存在着三种酸中心（弱酸，中等强度酸和超强酸），中等强度的酸中心浓度与ＤＯＰ合成的催化活性有有     

4个新型有机磷缩合试剂的合成及其在生物活性肽合成中…

报道了４个新型有机磷化合物：Ｎ－二乙氧基磷酰并恶唑酮（ＤＥＰＢＯ０，Ｎ－（２－氧－１，３，２－二氧杂磷环己烷基）－苯并恶唑酮（ＤＯＰＢＯ），３－（２′－氧－１′，３′，２′－二氧杂磷杂环己烷基）－氧－１，２，３－苯并三嗪－４（３Ｈ）－酮（）ＤＯＰＢＴ）和３－（二乙氧基磷酰基）－氧－１，２，３－苯并三嗪－４（３Ｈ）－酮（ＤＥＰＢＴ）的合成，并研究了它们作为缩合试剂的多肽合成中的应用，研究结果表明，它     

An efficient,rapid and facile procedure for conversion of aldoximes to nitriles using triphenylphosphine and N-halo sulfonamides

N,N,N＇,N＇-Tetrabromobenzene-1,3-disulfonamide （TBBDA）/triphenylphosphine and N,N,N＇,N＇-tetra- chlorobenzene-1,3-disulfonamide （TCBDA）/triphenylphosphine have been introduced as highly efficient systems for the versatile conversion of aldoxime derivatives into nitriles. The process reported here is operationally simple and reactions have been mildly performed in dichloromethane at room temperature.     

Improved Syntheses of N‐Desmethylcitalopram and N,N‐Didesmethylcitalopram

An improved and efficient synthesis of N‐desmethylcitalopram (2) and N,N‐didesmethylcitalopram (3) is presented. The method involved N‐demethylation of citalopram (1) using 1‐chloroethyl chloroformate to give 2 in 87% yield. Synthesis of 3 was accomplished by alkylation of 8 with 1‐(3‐bromopropyl)‐2,2,5,5‐tetramethyl‐1‐aza‐2,5‐disilacyclopentane (9).     

Screening of N,N‐bidentate and N,N,N‐tridentate pyridine‐based ligands in the catalytic allylic oxidation of cyclic olefins

A variety of chiral N,N‐bidentate and N,N,N‐tridentate ligands based on the pyridine framework, namely C2‐symmetric dipyridylmethane and terpyridine, N‐(p‐toluensulfinyl)iminopyridines and two kinds of iminopyridines, has been assessed in the asymmetric copper(I)‐catalysed allylic oxidation of cyclic olefins. Catalytic activity and enantioselectivity were found to be highly dependent upon the framework of the ligands, which afforded cycloalkenyl benzoates in low to moderate yields and enantioselectivities. The best yields (up to 70%) and enantioselectivities (up to 53% enantiomeric excess) were obtained with an iminopyridine based on camphane and quinoline skeletons. Copyright © 2014 John Wiley & Sons, Ltd.     

Position-specific 15N isotope analysis in organic molecules: A high-precision 15N NMR method to determine the intramolecular 15N isotope composition and fractionation at natural abundance

The position-specific ¹⁵N isotope content in organic molecules, at natural abundance, is for the first time determined by using a quantitative methodology based on ¹⁵N Nuclear Magnetic Resonance (NMR) spectrometry. ¹⁵N NMR spectra are obtained by using an adiabatic “Full-Spectrum” INEPT sequence in order to make possible ¹⁵N NMR experiments with a high signal-to-noise ratio (>500), to reach a precision with a standard deviation below 1‰ (0.1%). This level of precision is required for observing small changes in ¹⁵N content associated to ¹⁵N isotope effects. As an illustration, the measurement of an isotopic enrichment factor ε for each ¹⁵N isotopomer is presented for 1-methylimidazole induced during a separation process on a silica column. The precision expressed as the long-term repeatability of the methodology is good enough to evaluate small changes in the ¹⁵N isotope contents for a given isotopomer. As observed for ¹³C, inverse and normal ¹⁵N isotope effects occur concomitantly, giving access to new information on the origin of the ¹⁵N isotope effects, not detectable by other techniques such as isotope ratio measured by Mass Spectrometry for which bulk (average) values are obtained.     

气相法苯胺N-烷基化反应研究Ⅲ.苯胺和甲醇催化合成N,N-二甲基苯胺研究

本文报导了在系列复合氧化物催化剂上苯胺和甲醇反应合成Ｎ，Ｎ－二甲苯胺（ＤＭＡ）研究，并从中选择了活性和选择性都良好的ＬＨＰ催化剂，在常压气相反应条件下详细地考察了反应温度，液时空速（ＬＨＳＶ），苯胺和甲醇摩尔比变化等对催化剂活性和选择性的影响，提出了两段转化的新工艺流程。并经扩大试验，证明两段转化工艺过程优于一段转化法。第一段反应时苯胺转化率大于９５％，ＤＭＡ选择性大于７０％，第二段转化后，产物中几乎不含苯胺，ＤＭＡ选择性大于９４％，并在工业固定床催化反应装置中常压气相反应条件下试生产成功。     

N，N′-二甲基-N，N′-二己基-3-氧戊二酰胺萃取镧系元素的研究

溶剂萃取因反应速度快,分离效果好,已成为国内外分离提纯稀土的主要方法[1～3].在稀土元素的萃取分离中,为了提高萃取效率,从高放废液中分离、除去锕系和镧系元素从而实现选择性分离,首要问题是选择结构合适的萃取剂和萃取条件[4].由于酰胺类萃取剂具有螯合性能,对Ln(Ⅲ)、An(Ⅲ,Ⅳ,Ⅵ)和碱土金属都有良好的萃取能力,而且此类化合物耐辐射,不易水解,能够燃尽,不产生二次污染,是～种比较有发展前途的萃取剂,在核燃料后处理方面展示较好的应用前景[5～7].     

N,N-二甲基苯胺-对氨基二甲替苯胺氧化偶联反应催化分光光度法测定铬(Ⅵ)

在pH=3.2乙酸-乙酸钠缓冲介质中,研究了铬(Ⅵ)催化过氧化氢氧化对-氨基二甲替苯胺盐酸盐和N,N-二甲基苯胺的氧化偶联反应及其机理,建立了催化光度法测定痕量铬(Ⅵ)的新方法.该方法线性范围为0～0.12 mg/L;检出限为1.0×10-7 g/L;相对标准偏差为0.12%,直接用于水中铬(Ⅵ)的测定,结果满意.     

N,2-二芳基二氮亚烯甲酰胺的简便合成

偶氮类化合物在人们的日常生活和现代科技方面具有重要的应用价值,可被广泛地用作染料 ,分析试剂,非线性光学材料,激光盘信息存贮材料和现代彩色照相技术中的油溶性染料[1].     

TiCl4促进的N,N-及N,O-缩醛和酚类化合物的傅-克反应

芳香甘氨酸是一类非常重要的非蛋白氨基酸。本文首次实现了易于制备和保存的N,N-及N,O-缩醛在TiCl4的促进下与酚类化合物发生傅-克反应,高产率和高区域选择性合成了一系列邻羟基取代的芳香甘氨酸衍生物。     

预辐照聚乙烯醇纤维与N,N′-亚甲基双丙烯酸酰胺的接枝、交联

在缓冲溶液和亚铁离子存在下，辐照后的聚乙烯醇（PVA）纤维和N，N′－亚甲基双丙烯酸酰胺（N，N′-MBAA）发生接枝、交联反应，研究了单体浓度，单体和聚合物质量比，亚铁离子浓度、PH值、温度、时间对接枝率的影响， 结果表明，适合于提高PVA纤维的耐热软化点的接枝率为15％－20％，较佳的工艺条件为：亚铁离子浓度为0．001mol/L,单体浓度大于2．5g/dL，单体和聚合物的质量比（m(N，N′-MBAA)/m(PVA)）大于0．4，PH值3．4，接枝温度80℃，接枝板应时间15－30min.