硬脂酸稀土对PVC热稳定效能的递变

研究了钪、钷外其他稀土金属硬脂酸皂对PVC热稳定作用. 结果表明 它们均属长期型热稳定剂, 与少量硬脂酸锌并用可有效改善其抑制PVC初期着色的效能;不同硬脂酸稀土与硬脂酸锌并用稳定的PVC具有相似的初期色相, 但中、长期热稳定性不同, 其中镧系金属皂的中、长期热稳定性随原子序数呈现明显的奇偶效应递变规律性;硬脂酸稀土具有类似于碱土金属皂的热稳定作用机制.     

锌铝镧类水滑石PVC热稳定剂的制备及性能研究

通过共沉淀法制备了锌铝镧类水滑石热稳定剂,用FT-IR、XRD和SEM扫描电镜等进行表征,用刚果红试纸法研究了锌铝镧类水滑石热稳定剂的热稳定作用及变色情况、热稳定剂和β-二酮的协同作用,与其他热稳定剂硬脂酸镧、硬脂酸钙、硬脂酸锌进行了比较。结果表明,锌铝镧类水滑石热稳定剂结晶度高、结构规整,锌铝镧类水滑石热稳定剂是具有良好的抑制PVC降解初期着色性的长期性热稳定剂,锌铝镧类水滑石热稳定剂和β-二酮助稳定剂之间存在强烈的协同作用。     

PVC硬脂酸轻稀土热稳定剂的复配与应用研究

为了进一步研发性价比高且"无铅化"的稀土复合热稳定剂,研究了系列硬脂酸轻稀土盐(镧/铈/镨/钕/钐/铕/混合)与其他常用PVC热稳定(助)剂的复配效果。通过刚果红试纸法、红外光谱分析(FT-IR)、转矩流变仪等探究了复合热稳定剂对PVC性能的影响。结果表明:复合热稳定剂配方为硬脂酸轻稀土盐0.7~1.0份、硬脂酸锌0.8~0.9份、β-二酮0.3~0.6份和季戊四醇0.8~0.9份。将3份复合热稳定剂添加到100份PVC树脂中,静态及动态热稳定时间延长至100和35 min左右;动态热稳定性能和力学性能优于市售钙锌热稳定剂,与市售铅盐较接近。红外光谱分析表明复合热稳定剂可在加热初期减缓PVC氧化降解,较好地抑制初期着色,对PVC性能影响顺序为:镧组钕组混合组铈组镨组钐组铕组。     

山梨酸镧复合热稳定剂的制备及协同性能研究

以山梨酸, NaOH, La(NO_3)_3, Ca(NO_3)_2, Zn(NO_3)_2为原料,制备山梨酸镧、山梨酸钙和山梨酸锌热稳定剂,并通过机械共混,制备了复合稀土热稳定剂。采用刚果红试纸法和转矩流变法考察其协同效应,从中筛选出协同效果最好的复合稀土热稳定剂。通过红外光谱法探讨了复合稀土热稳定剂的热稳定机制。研究表明:山梨酸镧-硬脂酸钙的协同效果最好,最佳复配比例为1∶1,静态热稳定时间为56.25 min,动态热稳定时间为1709 s。山梨酸镧复合稀土热稳定剂主要通过吸收中和HCl和与不稳定的氯原子络合以抑制聚氯乙烯(PVC)脱HCl,从而起到稳定作用。     

吡嗪-2,3-二羧酸铈的合成及其对聚氯乙烯热稳定性的作用

以吡嗪-2,3-二羧酸为配体,氨水,硝酸镧为原料,制备吡嗪-2,3-二羧酸铈。经FTIR、元素分析和TG-DSC等方法表征,确定其分子结构和分子式Ce₂(C₆N₂O₄)₂(NO₃)₂·5H₂O。通过静态热稳定实验研究吡嗪-2,3-二羧酸铈的热稳定性和硬脂酸钙、硬脂酸锌等辅助类热稳定剂的热稳定性。为了提高配合物的热稳定性,将配合物与硬脂酸锌、季戊四醇进行二元复配和三元复配,并进行热稳定性分析。结果表明：当吡嗪-2,3-二羧酸铈、硬脂酸锌和季戊四醇的质量比为2:1:2时,其热稳定时间为39 min,并且抗变色性有了较大提高。吡嗪-2,3-二羧酸铈能够减缓聚氯乙烯（PVC）中HCl气体的产生,并且吸收PVC降解产生的Cl^-,与稀土离子结合生成CeCl₃,从而抑制PVC的降解,起到热稳定作用。     

月桂酸稀土复合热稳定剂对PVC热稳定作用的研究

合成了月桂酸镧/铈/钕,分别与硬脂酸钙、季戊四醇复配得到了硬质PVC用月桂酸稀土复合热稳定剂。采用刚果红法、转矩流变仪、动态力学谱仪等考察其对PVC热稳定性、流变性能、力学性能的影响,利用红外光谱初步探讨了其热稳定机制。结果表明:稀土复合热稳定剂中月桂酸镧(铈/钕)/硬脂酸钙/季戊四醇最佳比例为3∶1∶1;具有良好的热稳定性,静态、动态热稳定时间均达到为90和50 min以上;其加工性能和力学性能与铅盐体系相当,断裂伸长率明显高于铅盐体系。     

稀土PVC稳定剂的作用机制研究

稀土化合物可以作为聚氯乙烯稳定剂，硬脂酸稀土是稀土复合稳定剂的重要成分。本文通过研究PVC与硬脂酸镧及其它硬脂酸盐作用前后的红外光谱，探讨了硬脂酸盐对PVC的热稳定作用机制，发现了稀土化合物对PVC的特殊稳定机制，即改变PVC的构象和抑制脱氯化氢的作用，并对稀土稳定剂独特的协同作用做出了解释。     

2,4-二羟基二苯甲酮镧对PVC热稳定性能的影响

通过2,4-二羟基二苯甲酮(BP)与稀土镧离子配位,合成了2,4-二羟基二苯甲酮镧(LBP)。用元素分析、红外分析、热分析等对配合物进行了表征。同时用刚果红试纸法和高温热老化箱,探讨了配合物以及配合物与硬脂酸锌(ZnSt₂)、硬脂酸钙(CaSt₂)、季戊四醇(PE)复配对PVC热稳定性能的影响。结果表明：2,4-二羟基二苯甲酮镧的分子式为：La₂(C₁₃H₈O₃)₃·5H₂O。当配合物单独添加到PVC中时,热稳定性能一般,但当以m(LBP)∶m(ZnSt₂)∶m(PE)=2∶1∶2进行复配后,热稳定时间长达81min,并且抗变色效果最好。由热稳定机理研究得出,2,4-二羟基二苯甲酮镧可以与PVC受热分解出的氯化氢反应,生成LaCl₃,降低氯化氢对PVC的催化降解,进而增强PVC的热稳定性能。     

羧酸对复合羧酸镧热稳定剂性能的影响

以常见的一元羧酸、二元羧酸、三元羧酸和硝酸镧为原料,合成复合羧酸镧热稳定剂,采用刚果红法对产品对PVC的静态热稳定性进行表征,探讨不同羧酸之间的协同效应,进而通过转矩流变仪法对产品对PVC的动态热稳定性进行测试,并通过红外光谱对产品结构进行表征。结果表明:一元羧酸和二元羧酸之间的协同效应最好,且以硬脂酸/己二酸镧性能最佳,对PVC的动态热稳定性可达1420 s。     

己内酯与N-苯基马来酰亚胺的杂化共聚

以膦腈碱(t-BuP4)为催化剂催化了己内酯(CL)和N-苯基马来酰亚胺(NPMI)的杂化共聚反应.用核磁(1H-NMR)、红外光谱(FTIR)、凝胶渗透色谱(GPC)和热失重(TGA)对聚合物及聚合反应过程进行了表征.结果表明,t-BuP4能成功催化CL和NPMI的杂化共聚,合成具有CL和NPMI两种结构单元的共聚物.聚合反应过程中NPMI以打开双键的方式进入聚合物.聚合物中己内酯结构单元的含量随CL和NPMI单体摩尔比的增加而增加,但其含量始终小于NPMI结构单元的含量.合成共聚物的热稳定性介于己内酯和N-苯基马来酰亚胺均聚物之间.     

二元-三元羧酸镧复合热稳定剂的制备和应用

以常见的二元羧酸和三元羧酸以及硝酸镧为原料,制备了一系列二元-三元羧酸镧复合热稳定剂产品。通过刚果红试纸法和转矩流变仪法对产品的性能进行了表征,结果表明,己二酸-柠檬酸镧和癸二酸-氨三乙酸镧对PVC的热稳定性最好,动态热稳定时间分别为1 080 s和1 188 s。用五因素三水平正交试验优选出两组较优配方,对PVC的静态热稳定时间分别可达93 min和85 min。     

苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺-马来酸酐三元共聚物的合成与性能

以过氧化对苯二甲酸二叔丁酯为引发剂, 以一次投料方式, 采用溶液聚合法合成了苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺-马来酸酐三元共聚物. 通过控制单体配比, 实现产物中N-苯基马来酰亚胺质量分数在48%~63%之间可调. 采用FTIR, ¹H NMR, ¹³C NMR和GPC技术对三元共聚物的化学组成、链序列结构和分子量进行了测试. 利用FOX方程计算的共聚物NPMI含量与¹H NMR核磁测试结果一致. DSC和TGA测试的结果表明, 当N-苯基马来酰亚胺质量分数>48%时, 共聚物的玻璃化转变温度(T_g)从202 ℃提高到215 ℃, 5%热失重温度高于363 ℃, 所以三元聚合物是一种优异的聚合物耐热剂.     

La(Ⅲ),Sm(Ⅲ)与低分子量壳聚糖配合物的合成及性质

以低分子量壳聚糖(CTS')与稀土金属离子镧La(Ⅲ)、钐Sm(Ⅲ)在pH值4～5的条件下制备低分子量壳聚糖稀土金属离子配合物(La(Ⅲ)-CTS',Sm(Ⅲ)-CTS').通过紫外光谱(UV)、红外光谱(IR)、1H核磁共振、热失重分析对配合物进行表征,得出稀土金属离子和CTS'之间以氨基和羟基进行配位,配合物的热稳定性低于CTS'.最低抑菌浓度(MIC)试验表明,CTS'及其配合物对革兰氏阳性球菌和革兰氏阴性杆菌的最低抑菌浓度分别为4和5 g·L-1.     

含二苯甲酮结构的稀土配合物对PVC光稳定性能的影响

兼具热和光稳定性的稀土稳定剂,对降低聚氯乙烯(PVC)加工成本,提高PVC的生产效率和打开稀土稳定剂的应用领域具有重要的意义,因此,通过人工加速紫外老化实验和户外自然光老化实验,研究了2,4-二羟基二苯甲酮镧(LBP)、 2-苯甲酰苯甲酸镧(LBA)及三元复合稳定剂对PVC光稳定性能的影响。结果表明：添加含LBP和含LBA的两种三元复合稳定剂(LBP∶ZnSt₂∶PE=2∶1∶2, LBA∶ZnSt₂∶PE=1∶1∶3)的PVC片材,人工紫外老化10 d后,失重率分别为2.7%和6.2%,自然光老化35 d后,拉伸强度保留率分别为87.6%和81.8%,复合稳定剂提高PVC的光稳定性能最佳。稀土稳定剂可以吸收PVC降解产生的氯化氢,降低氯化氢的浓度,从而减弱氯化氢对PVC降解的催化作用,抑制PVC脱去HCl形成双键,防止双键在氧作用下,形成过氧化物生成羰基化合物。     

两种耐高温紫外正型光刻胶成膜树脂的制备及性能

分别通过N-(p-羟基苯基)甲基丙烯酰胺与N-苯基马来酰亚胺、N-苯基甲基丙烯酰胺与N-(p-羟基苯基)马来酰亚胺的共聚合,制备了两种聚合物树脂聚N-(p-羟基苯基)甲基丙烯酰胺共N-苯基马来酰亚胺(poly(HPMA-co-PMI))和聚N-苯基甲基丙烯酰胺共N-(p-羟基苯基)马来酰亚胺(poly(MPA-co-HPMI)).结果表明,这两种聚合物都是按1∶1的摩尔比交替共聚的,它们都具有良好的溶解性、成膜性和亲水性,并且它们的玻璃化温度Tg都在280℃以上.将它们分别与感光剂2,1,5-磺酰氯的衍生物、助剂二苯甲酮等复配成两种紫外正型光刻胶,初步光刻实验表明,其最大分辨率都可以达到1μm,并且都可以耐270℃的高温.     

2-氨基烟酸铈的制备及对PVC热稳定性影响EI北大核心CSCD

以2-氨基烟酸(2-ANA)、硝酸铈(Ce(NO3)3)和氢氧化钠(Na OH)为原料，合成出2-氨基烟酸铈(2-CANA)。通过红外分析、热分析等表征方法确定分子式为Ce(C6H5N2O2)3·3H2O。通过静态热稳定实验研究2-CANA的热稳定性能，再与其他热稳定剂的热稳定性进行比较，同时，将2-CANA与硬脂酸锌(Zn St2)、季戊四醇(PE)进行一种或两种以上复配来探究其复配热稳定剂的热稳定性能。当2-CANA∶Zn St2∶PE=2∶1∶2时，静态热稳定时间最长为51 min，动态热稳定时间为40.79 min，降解表观活化能(Ea)是最高的，说明其协同作用较强，能够更加有效地抑制PVC降解反应的发生，使PVC降解能力减弱，并且其流变性能和力学性能最佳；当2-CANA∶Zn St2∶PE=1∶1∶3时，其抗变色性能最佳。2-CANA能够有效地吸收PVC在热降解过程中释放的HCl气体，并生成Ce Cl3，有效地阻止PVC链上C-Cl和与氯相连的C-H断裂，使共轭双键减少，减缓PVC变色，抑制HCl的生成，在一定程度上延缓了PVC的热降解。     

PVC/插层稀土类水滑石的热稳定性能研究

以山梨酸、La(NO_3)_3,Al(NO_3)_3,Mg(NO_3)_2和Na OH为主要原料合成了山梨酸插层镁铝镧类水滑石(Mg Al La-SA LDHs),通过X射线衍射(XRD)、红外光谱(FT-IR)进行结构表征。采用刚果红法、热老化烘箱法、转矩流变法、电导率法等研究了山梨酸插层类水滑石及与季戊四醇、硬脂酸锌复合后添加到聚氯乙烯(PVC)的热稳定性能。结果表明:山梨酸插层类水滑石可有效地延长PVC热稳定时间,抑制初期着色,降低加工能耗,热降解活化能较纯PVC提高了6.59 k J·mol~(-1)。按质量份数1/4/1与季戊四醇、硬脂酸锌复合后,热降解活化能较复合前提高了13.96 k J·mol~(-1),热稳定效果更优。     

辅助热稳定剂对钡锌复合体系性能的影响

探讨异辛酸钡和异辛酸锌复合体系对聚氯乙烯(PVC)透明性能的影响, 以此为基础考察辅助热稳定剂水滑石(LDH)、 亚磷酸酯和β-二酮3种复合体系对PVC透明性能的影响. 结果表明, LDH能显著改善PVC的各项热稳定性能, 并且与Ba/Zn体系产生了显著的协同效应. 3种不同的辅助热稳定剂都能有效改善PVC的初期热稳定性能.     

PVC热稳定剂——羧酸疏基乙酯锑的合成及性质

以Sb2O3和HSCH2CH2OH为原料合成Sb(SCH2CH2OH)3;再将Sb(SCH2CH2OH)3与RCOOH反应,以钛酸丁酯作催化剂,二甲苯为溶剂,加热回流反应,得到酯锑。产品的热稳定性能测试表明：当逆酯锑的添 加量为2％时,PVC树脂的热稳定时间为8－40min(200℃）。还对该类热稳定剂对PVC的热稳定机理进行了初步探讨。     

光度法测定铋(Ⅲ)与N-苯基硫脲配合反应的热力学参数

前人对于N-苯基硫脲(PTU)作为配位体与金属离子形成配合物的稳定性的研究工作颇少.近年来有用电位法测定Cu(Ⅰ),Ag(Ⅰ),Cd(Ⅱ),Zn(Ⅱ)与PTU所成配合物平衡常数的报道;但研究上述配合反应的热力学参数的报道仍较少见.PTU与Bi(Ⅲ)在高氯酸根存在下可形成橙黄色的配合物,其晶体Bi(PTU)_5(ClO_4)_3已经分离而