溶胶—凝胶法制备K—Co—Mo催化剂的结构及其合成低碳醇性能研究——钾含 …

采用溶胶－凝胶法制备钴钼氧化物催化剂,并将其浸渍不同量的Ｋ２ＣＯ３后进行硫化。使用Ｘ－射线衍射（ＸＲＤ）和激光拉曼光谱（ＬＲＳ）对氧化态及硫化态样品的结构进行表征,同时测试硫化态样品合成低碳混合醇的活性。结果表征的结果表明,不含钾的氧化态样品,以ＣｏＭｏＯ４形式存在;含钾样品中,助剂钾与钴钼复合氧化物之间存在较强的相互作用,有多种Ｋ－Ｍｏ－Ｏ物种生成,且使硫化态物种趋于稳定。活性测试结果表明,所制     

超细Mo-Co-K催化剂合成低碳醇性能的研究

采用类凝胶法和超临界干燥技术制得超细Ｍｏ－Ｃｏ－Ｋ催化剂。研究了还原态催化剂上ＣＯ加氢合成低碳醇的反应性能,考察了不同钼钴比、钾盐助剂呈和反应条件对合成低碳醇性能的影响,在３００℃、６．０ＭＰａ,１００００ｈ＾－１的反应条件下,超细Ｍｏ－Ｃｏ－Ｋ（Ｍｏ／Ｃｏ＝７：１,Ｋ含量为１％）催化剂上低碳醇的时空产率达到６２４．４ｇ／ｋｇ－ｃａｔ．ｈ,醇选择性与４８．５％,ＯＨ／Ｃ１ＯＨ＝１．０８。     

超细粒子K-Co-Mo催化剂中钴含量对催化剂结构及其合成低碳醇性能的影响

采用溶胶－凝胶法,制备了不同钴含量的钴钼超细粒子氧化物,将其与Ｋ２ＣＯ３干混后进行硫化。使用Ｘ－射线衍射（ＸＲＤ）和扩展Ｘ光吸收精细结构（ＥＸＡＦＳ）对样品进行结构表征,同时测试硫化态样品的ＣＯ加氢合成低碳混合醇性能。结构表征结果表明,不含钴的氧化态样品,主要以颗粒度较大的ＭｏＯ２物种存在;添加钴后,样品粒子的颗粒度大幅度降低,钴钼组分主要以ＣｏＭｏＯ３物种的形式存在,当钴含量增加时,ＣｏＭｏＯ３     

溶胶-凝胶法制备K-Co-Mo催化剂的结构及其合成低碳醇性能研究──焙烧温度的影响

采用溶胶凝胶法制备 Ｃｏ Ｍｏ Ｏ４ 催化剂, 经 Ｋ 助化后分别在空气中于４００～８００ ℃下进行焙烧, 得到氧化态样品, 然后经硫化制得硫化态 Ｋ Ｃｏ Ｍｏ 催化剂, 对氧化态样品的乙醇分解性能及硫化态样品的 Ｃ Ｏ 加氢合成低碳醇的反应性能进行了测试． 运用 Ｘ 射线衍射（ Ｘ Ｒ Ｄ ）和扩展 Ｘ光吸收精细结构（ Ｅ Ｘ Ａ Ｆ Ｓ ）对样品进行结构表征． 乙醇分解性能测试表明, 催化剂的表面酸性较弱, 且随着焙烧温度的升高变化不大． 合成醇性能测试结果则显示, 催化剂的焙烧温度升高后,其合成醇的产率逐步降低, 但醇选择性基本不变． 经 ４００ ℃焙烧的样品, 具有最好的催化活性．结构分析结果表明, 氧化态样品中存在多种 Ｋ Ｍ ｏ Ｏ 物种, 且随着焙烧温度的提高, 钾钼之间作用增强, 样品更难以被完全硫化．     

溶胶—凝胶法制备K—Co—Mo催化剂的结构及其合成低碳醇性能研究：焙烧？…

采用溶胶－凝胶法制备ＣｏＭｏＯ４催化剂,经Ｋ助化后分别在空气中于４００－８００℃下进行焙烧,得到氧化态样品,然后经硫化制得硫化态Ｋ－Ｃｏ－Ｍｏ催化剂,对氧化态样品的乙醇分解性能及硫化态样品的ＣＯ加氢合成低碳醇的反应性能进行了测试。运用Ｘ射线衍射和扩展Ｘ光吸收精细结构对样品进行结构表征。     

活性炭担载的钾钼合成醇催化剂

采用ＸＲＤ,ＬＲＳ技术研究了活性炭担载的不同Ｍｏ 含量Ｍｏ－ Ｋ催化剂结构,并关联其ＣＯ加氢合成低碳混合醇性能。结果表明,氧化态Ｍｏ－ Ｋ／Ｃ催化剂体系中,在低钼载量情况下,由于部分Ｋ离子渗透进活性炭的微孔,使得钾钼作用不充分,钼主要以ＭｏＯ２ 形式存在。保持钾钼比不变,随着钼载量的增加,钾钼作用逐渐增强,当ＭｏＯ３ 载量为７２ｗ ％ 时,Ｍｏ 主要以Ｋ２Ｍｏ２Ｏ７ 形式存在。经硫化还原处理后,发生了氧硫交换,钼主要以ＭｏＳ２ 物种形式存在,其粒度随着Ｍｏ 含量的增加而明显增大。高钼载量的样品（ 如ＭｏＯ３（７２ ％） － Ｋ／Ｃ） ,活性炭和Ａｌ２Ｏ３ 担载的硫钼物相基本相同。在硫化态催化剂中,增加Ｍｏ 的载量不仅能提高ＣＯ加氢合成醇的收率和选择性,而且有利于改善产物的分布,ＣＯ加氢催化反应的性能的提高可能主要归结于载体的电子效应     

Rh-Mo-K/Al2O3催化剂的结构及合成醇性能

采用ＸＲＤ，ＬＲＳ技术研究不同Ｒｈ含量的Ｒｈ－Ｍｏ－Ｋ／Ａｌ２Ｏ３催化剂的结构，并与其合成低碳混合醇性能相关联。结果表明，在氧化态Ｍｏ－Ｋ／Ａｌ２Ｏ３催化体系中添加０．２％的Ｒｈ会导致表面“Ｋ－Ｍｏ”物相聚集，继续增加Ｒｈ含量，铑可能和钾钼物种结合生成一种新的表面活性物相，从而使“Ｋ－Ｍｏ”物相晶粒主为小。     

用溶胶—凝胶法制备CoMoO4超细粒子催化剂

以柠檬酸为络合剂,采用溶胶－凝胶法制备ＣｏＭｏＯ４超细粒子催化剂。使用ＸＲＤ,ＢＥＴ和ＤＴＡ等表征手段考察了初始溶液的酸碱性、柠檬酸用量及焙烧温度对粒子晶相、粒径大小于及比表面积的影响。同时,测试了添加助剂钾并经硫化的ＣｏＭｏＯ４催化剂上ＣＯ加氢合成低碳醇的反应性能。结果表明,制备ＣｏＭｏＯ４超细粒子的适宜条件为：初始溶液ｐＨ＝３．５,柠檬酸／（钴＋钼）摩尔比等于０．４,在此条件下所制得的凝胶经５     

负载量对K—Mo／γ—Al2O3合成醇催化剂性能及结构的影响

不同负载量硫化态Ｋ－ＭｏＯ３／Ａｌ２Ｏ３催化剂的合成醇活性结果表明，负载量由ＭｏＯ３／Ａｌ２Ｏ３＝０．０５增加至ＭｏＯ３／Ａｌ２ｏ３＝０．２５时，ＣＯ２总转化率逐渐下降，而醇的选择性由３％增加至５０％，负载量进一步增加至ＭｏＯ３／Ａｌ２Ｏ３／０．４５时，ＣＯ总转化率逐渐升高而低碳醇选择性保护不变。     

硫化态K－MoO_3／γ－Al_2O_3催化剂表面物种的XPS研究

采用Ｘ光光电子能谱（ＸＰＳ）及曲线拟合手段对硫化态Ｋ－ＭｏＯ_３／Ａｌ_２Ｏ_３合成醇催化剂进行了研究，分别考察负载量及硫化前不同条件预处理对催化剂表面的Ｓ、Ｍｏ组分的物种形式及各物种相对含量的影响，以及表面不同组分的相对组成。结果表明，根据其电子结合能变化，Ｓ组分可区分为ＳＯ_４￣（２－）、ＳＯ_３、Ｓ￣０、Ｓ_２￣（２－）、ＭｏＳ_２、ＭｏＳ_（２－ｘ）等六种存在形式不同的物种；Ｍｏ组分可区分为Ｍｏ￣（６＋）、Ｍｏ￣（５＋）、ＭｏＳ_（２＋ｘ）、ＭＯＳ_２、ＭＯＳ_（２－ｘ）等五种存在形式不同的物种。ＭｏＯ_３／Ａｌ_２Ｏ_３．重量比为０．０３的样品，Ｍｏ组分硫化还原不完全，表面Ｓ、Ｍｏ组分均以多种物种形式并存，ＭｏＯ_３／Ａｌ_２Ｏ_３比增加至０．０８和０．２４后，表面Ｓ、Ｍｏ组分中ＭＯＳ_２物种形式所占比例有所增加，样品的硫化还原也较彻底，但负载量增加至ＭｏＯ_３／Ａｌ_２Ｏ_３比为０．３５后，表面存在较多的Ｓ￣（６＋）物种和Ｍｏ￣（６＋）、Ｍｏ（５＋）物种，同时Ｋ组分在表面富集。对ＭｏＯ_３／Ａｌ_２Ｏ_３比为０．２４，样品硫化前不同条件预处理的研究表明，该样品与水蒸汽接触对其表面结构影响很大，与水蒸汽接触后再硫化，其表     

1-甲基-1-乙氧基-1-烷硫基甲烷类化合物的合成研究

本文以乙缩醛和烷基硫醇为原料,在30－35℃于四氯化碳中反应20min左右,分别合成1－甲基－1－乙氧基－1－烷硫基甲烷,经红外光谱,质谱以及核磁共振谱检测,确证了产物结构。     

蜂王信息素的改进合成

早在５０年代,Ｂｕｔｌｅｒ等［１］发现蜂王的上颚腺能分泌一种影响工蜂活动的物质,并提出了蜂群是靠蜂王分泌的该种化学物质传递各种个体间的信息的论断,Ｂａｒｂｉｅｒ等［２］测定其结构为９－氧代－２Ｅ－癸烯酸１（蜂王物质）,并首次进行了人工合成．随后发现另...     

环境样品中生物可利用态镉的反相离子对-HPLC-荧光检测

镉是一种有毒的重金属元素 ,是生态环境中最常见和最主要的污染元素之一 [1] .目前 ,用于镉的测定方法主要有原子吸收法 [2 ]、ICP- MS法 [3]和荧光分光光度法 [4 ] ,但这些方法由于灵敏度或者选择性的限制以及来自基体的严重干扰等问题 ,常常在实际样品测定中遇到困难 .高效液相色谱及其联用技术的发展使复杂样品中痕量元素的测定得以实现 [5～ 7] .本文将长链的阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵 ( HTMAB)作为离子对试剂 ,8-羟基喹啉 - 5 -磺酸 ( HQS)作为在线配位及荧光衍生试剂 ,建立了镉的离子对色谱检测方法 ,并应用于土壤…     

含β-二酮结构的丙烯酰类单体的聚合研究

含有β 二酮结构的烯类单体,如丙烯酰丙酮,分子中的β 二酮部分存在着酮式 烯醇式的互变异构现象［１～３］,张亦帆等对此进行了详细的研究［４］．ＣＨ２ＣＨＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ３ＣＨ２ＣＨＣＯＨＯＣＨＣＣＨ３ＣＨ２ＣＨＣＯＨＯＣＨＣＣＨ３此类单体不同于一般...     

氧化镁负载三聚氰胺缩甲醛高分子钯配合物催化剂催化加氢制备葡辛胺的研究

以氧化镁负载三聚氰胺缩甲醛高分子钯配合物为催化剂, 对葡萄糖与正辛胺催化加氢制备葡辛胺进行了研究. 结果表明在以60 mL乙醇为溶剂, 三乙胺为添加剂(1.0 mL), 于60 ℃的反应温度, 1.5 MPa反应氢压, 0.7 g催化剂用量下反应6 h, 37.2 mmol葡萄糖与31 mmol正辛胺催化加氢可得产率为57.6%的葡辛胺. 相对于雷内镍催化剂, 该催化剂制备简单,制备过程无污染、对环境友好,产物纯度高,并具有适当的可重复使用,因此氧化镁负载三聚氰胺缩甲醛高分子钯配合物是葡辛胺制备的良好催化剂.     

完全乙酰基化4-氨基-4-脱氧-D-甲基葡萄糖苷(S)-TBMB甲酸衍生物的合成

氨基糖广泛存在于如链霉素、卡那霉素和春日霉素等抗生素中 .由于含氨基糖抗生素的抗菌活性强 ,血中浓度升高速度快 ,已成为重要的临床药剂 .在这类抗生素的结构及生物合成研究中 ,氨基糖的结构分析及相关化学合成是不可缺少的重要部分 .我们曾将手性荧光试剂 ( S) - ( + ) - TBMB甲酸 [( S) - ( + ) - 2 -叔丁基 - 2 -甲基 -苯并 - 1 ,3-二氧杂环戊烷 - 4-甲酸 ]结合到糖的 C1位 ,报道了 1 0 - 12 mol级的单糖痕量结构分析方法 [1,2 ] .最近又利用 ( S) -TBMB甲酸与氨基糖的专一选择性反应 ,进一步展开了氨基糖 D,L立体异构体痕量分…     

气固相同晶取代法制备Ti-ZSM-5及其催化性能的研究

以Ｂ－ＺＳＭ－５沸石为母体,经过盐酸洗涤脱硼后,采用气固相同晶取代法制备了Ｔｉ－ＺＳＭ－５沸石．考察了制备条件如反应温度、反应时间和载气流速等对产品沸石中钛物种的配位状态和含量的影响．发现进入Ｔｉ－ＺＳＭ－５骨架中的钛含量存在一个极限值．ＦＴ－ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ表征技术和丙烯环氧化反应结果表明：不同气固相反应条件下制备的Ｔｉ－ＺＳＭ－５沸石具有不同的物化性质．骨架钛含量高而非骨架钛含量低的钛沸石具有较高的丙烯环氧化催化活性．     

非骨架铝在V中心形成过程中的作用

采用电子顺磁共振（ESR）技术，研究了非骨架铝在－HCM－22分子筛上V说生过程中的作用。实验结果表明，H－MCM－22分子筛经过高温处理后，产生一组六重超精细分裂信号（A），该顺磁信号归属为V中心。超精细分裂，是由于与骨架铝相连的氧上的电子空穴与骨架铝相互作用的结果；分裂信号的产生与温度有关，其强度随着温度升高而增强。不同晶体尺寸的H－ZSM－5分子筛的ESR实验证实，容易形成非骨架铝的分子筛易形成的V中心，它产生于已经脱铝的分子筛或伴随着脱铝而产生，非骨架铝的空轨道为电子接受体。