对《有机分子不饱和度通用公式的推导和应用》一文的商榷

《化学通报》1984年第6期发表了《有机分子不饱和度通用公式的推导和应用》一文。王继平同志发现有机分子不饱和度公式有一定的局限性:     

有机分子不饱和度在解题中的应用

简介有机分子不饱和度(US)在推导有机物异构体和有关计算题中的应用。为防止遗漏,提供保证。     

有机化合物分子不饱和度的计算

在推导有机未知物结构的时候,由分子式计算出不饱和度可以提供有用的信息。贵刊曾载文讨论不饱和度的计算[1]。     

推算分子不饱和度的新策略:返本还原

正不饱和度作为确定分子结构的一种重要辅助手段,在有机物分子结构和同分异构体的推断等方面应用广泛,求算分子不饱和度的方法已有多种[1-5],这些方法各有其优点,然而介绍其推导过程的文章并不多,且往往比较复杂。现将多年教学中所采用的"返本还原"法作一介绍,因只需记忆碳氢化合物不饱和度的基本求算公式可能更为简单。近来又有老师就不饱和度在无机化学中的应用进行了一定研究[6-7],阅读后颇受启发,也促使我     

配位键的静电理论中位能公式的推导和应用

30年代初,F.J.Garrick继承和发展了W.Kossel和A.Magnus等的观点,提出了配合物的简单静电模型和静电位能关系式,只需利用中心离子的半径、电荷数和配体的半径、电荷、偶极矩和极化度等参数,即可计算配合物的结合能,进而计算出均一型配合物的平均键能,并能解释配位数。50年代后期,F.Basolo等对关系式中互斥项作了修正,使计     

一个经验公式的理论推导

公式的提出在一溶液中若有两种溶质同时被一种溶剂萃取,一种溶质的萃取率高,一种溶质的萃取率低,则可用这种溶剂将两种溶质分离。显然,两种化合物的分离,决定于它们的分配此的此值D_A/D_B,其值越大,分离效果越好。但在某些情况下,即使此值一样,有些分离较好,有些分离并不理想。请看下面两     

开尔文公式的推导方法新思路

应用解决热力学问题的重要方法--状态函数法,依据宏观实际过程设计途径,从相平衡条件及热力学基本关系式入手,推导出开尔文公式。有助于通过感性认识更好地理解开尔文公式及亚稳状态的本质。     

关于开尔文公式推导的讨论

应用弯曲界面存在的气液平衡条件和界面热力学方法,分析讨论了物理化学教材中开尔文公式的推导方法和过程,指出了存在的一些容易产生误解的问题。明确指出:等温下小液滴饱和蒸气压相对于平面液体饱和蒸气压的增大是由弯曲液面下液体的附加压力引起的,而不是界面自由能变化所致。并提出了一些教学建议。     

手性有机分子催化剂在不对称催化中的应用

近三十年来,不对称催化研究获得了迅猛发展[1].按手性催化剂的种类分,一般可分为手性有机金属配合物催化以及路易斯酸、碱等手性有机分子催化.手性有机金属配合物催化剂在不对称还原、不对称氧化等官能团转化反应中的应用,已达到实用阶段;不使用金属的有机分子催化剂由于其对环境友好,也日益被重视,有机合成化学中十分重要的碳-碳键形成反应,如Aldol反应、Diels-Alder反应等,近年来发表了很多使用手性有机分子催化剂的成功的实例.早在1971年Wiechert[2]等人曾以脯氨酸为催化剂,用于分子内不对称醇醛缩合(Aldol)反应,1974年Hajos[3]等…     

副反应和副反应系数在酸碱滴定误差公式推导中的应用

通过引入副反应和副反应系数的概念,借助林邦公式的表达形式,讨论了强碱滴定一元弱酸、混合弱酸和多元弱酸滴定误差公式的推导方法,并以实际例题证实所推公式的正确性。     

有机分子的自洽场分子轨道从头计算的通用程序和C,H基组的选择

本文介绍一个适用于中小有机分子的自洽场分子轨道(SCFMO)从头计算通用程序,并对各种C、H基组作了比较研究,提出一个新的最小原子轨道基组。用它试算甲烷分子的电子结构,仅用9个原子轨道(AO)和41个GTO,得到的分子总能量为E=-40.1662hartree,比STO-KG的结果为优。例如STO-6G用9AO-54GTO得到E=-40.1011hartree。甚至比国际通用的Gaussian-70程序所采用的4-31G双ζ基组也有改进,后者用17AO-36GTO得到E=-40.1395hartree。此外,还在S.B.双ζ基组的基础上,在C-H键中间外加浮动键轨道,得到E=-40.1930hartree。     

有机分子质谱中同位素峰相对强度的近似公式

有机分子的质谱有分子离子峰和大量的碎片离子峰。若用高分辨质谱计则每个质荷比的整数读数外,还在小数点的后面有四位数字,其中第三位数(即所谓毫质量单位)的误差一般不超过1或2。由于各种元素的尾数不同(例如,按照规定~(12)C 为12.00000000,测得~(?)H 为1.00782522,~(14)N 为14.00307440),因此有     

过渡状态理论的基本公式推导

目前,国内理工科物理化学教材中,有关过渡状态理论的基本公式推导大多采用了如下方法: 设有一基元反应 A BC→AB C在温度T时进行,根据过渡状态理论,反应可表示成: A B-C A…B…C→A-B C     

外压法推导开尔文公式的探究

液体的饱和蒸气压受外压的影响,根据外压对液体饱和蒸气压的影响公式可以推导出液滴、弯曲液面的开尔文公式。     

关于不饱和度的计算

在有机化合物波谱解析课程中,常常应用到化合物不饱和度的计算。不饱和度(Degree of unsaturation或Units of unsaturation),又称缺氢指数(Index of hydrogen deficiency)或双键等价值(Double bond equivalence),是有机化合     

聚氯乙烯树脂的不饱和度和热稳定性的关系

用紫外 可见光谱法表征了不同来源的聚氯乙烯树脂（ＰＶＣ）的热稳定性，用一氯化碘加成法测量了ＰＶＣ的总的双键含量，用红外光谱法测量了ＰＶＣ的孤立双键和共轭双键的相对含量．结果表明，ＰＶＣ在加工期间的初期着色行为和长期热稳定性并不直接相关，前者取决于ＰＶＣ分子链中共轭双键的含量，而后者则和孤立双键的含量有关     

关于砝碼校准公式的推导問題

一、前言关于双称法(或称反复法)校准砝码的公式,阿列克谢也夫斯基等著“定量分析”中已有推导,但本文作者认为这一推导的理論根据有错,因为它的根据实质上是以等臂天平为出发点的;既然双称法是为了消除不等臂天平引起称重的误差,那么推导砝码校准的公式就应当以不等臂天平为出发点。     

有机分子的拓扑结构及其应用

通过研究新教材课后习题,借助拓扑学基本原理,建立了有机分子拓扑结构,分析了有机分子不饱和度的内涵,阐明了计算各类有机分子不饱和度的原理,介绍了书写有机分子结构和有机反应方程式的技巧,为学习和理解有机化学提供了新的思路和视角。     

有机分子笼的合成及应用

近年来,作为一类具有永久空腔结构的三维有机分子,有机分子笼引起了科研工作者的广泛关注,在超分子化学中（主要是主客体相互作用）扮演着重要角色。早期研究中通常采用不可逆法制备有机分子笼,往往存在反应步骤多、分离提纯复杂、合成难度大等问题。为了有效解决上述问题,研究人员将动态共价化学引入到有机分子笼的合成中,从而简单、高效地制备出一系列不同的有机分子笼。关于有机分子笼的应用研究也在不断拓展中。研究发现,有机分子笼不仅在分子识别、分子反应器等方面存在广阔的应用前景,而且其可以通过自组装形成多孔材料,在气体吸附、分离等领域展现了巨大的应用潜能。本文中,我们综述了有机分子笼在合成方法（主要基于动态共价化学反应）及应用研究方面的最新进展。     

中学常见含氮有机物的不饱和度及其应用

所谓不饱和度(又称缺氢指数、双键等价数)指的是有机物分子与碳原子数相等的开链烷烃相比较,每减少2个氢原子,则有机物的不饱和度增加1,不饱和度用Ω表示。换言之,不饱和度指的是在某一化合物结构中环与双键的总数目(叁键当作2个双键看待)。