含硫、氮配位的二正丁基锡二（二苯基卡巴腙）合成及晶体结构研究

以乙醇钠作碱，用二正丁基二氯化锡或三正丁基氯化锡与二苯基硫代卡巴腙反 应，合成了二正丁基锡二(二苯基硫代卡巴腙)[(n-Bu)_2Sn(sN_4C_13H_11)_2]．通 过元素分析、红外光谱、紫外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征．用X射线 单晶衍射测定了该化合物的晶体结构。化合物为单斜晶系，空间群P2_1／c，α=2 ．0215(7)nm，b=1．3103(5)nm，c=2．8171 (10)nm，β=95．412(7)°，Z=8， V=7．428(5)nm~3，Dc=1．330g／cm~3，μ=0．834 mm~-l， F(OOO)=3056， R_l=0．0575， wR_2=0.0959．化合物中，中心锡原子为六配位畸变八面体构型     

冷原子荧光法测定甲壳素中的痕量汞

研究了冷原子荧光法测定甲壳素中痕量汞的工作条件。样品风干后在2mol／L HNO3-4mol／L HCl体系中以V2O5为催化剂消解1h，上清液中的汞被SnCl2还原后于253．7nm用冷原子荧光法测定。在以10％SnCl2为还原剂时，线性范围0～2．0ng/mL，r=0．9997，检出限为0．05ng/mL，相对标准偏差2．5％，平均回收率在86．3％～110．0％，该法简便、快速、准确。     

铬形态离子的毛细管电泳分离测定

利用1,2-环己二胺四乙酸（CDTA）将Cr^3＋络合成络阴离子[CrC]^-，以甲酸盐为背景电解质溶液，毛细管区带电泳同时分析了[CrC]^-和CrO4^2-。重复性实验结果（n=9）：[CrC]^-和CrO4^2-的迁移时间相对标准偏差（RSD）分别为0．5％和0．8％，峰面积的RSD分别为4．6％和3．0％，峰高的RSD分别为2．5％和2．3％。当信噪比（S／N）为2时，CrO4^2-和[CrC]^-的检出限分别为0．3和0．08mg／L。峰面积对CrO4^2-及[CrC]^-质量浓度线性范围分别为0．625—20mg／L及0．15—10mg／L。相关系数分别为0．9986及0．9997。该分析方法简单实用。     

α-硫羰基硫代甲酰吗啉的合成及反应研究

α－硫羰基硫代甲酰胺类化合物于１９８０年被合成［１～３］，但对其性质、反应性及在有机化学中的应用尚未见报道．含有两个硫羰基的化合物为深红或深绿色晶体，反应活性较大，可作为有机合成原料、远红外吸收染料、激光Ｑ开关及有机导体等［４］．对该类化合物的研究具...     

离子色谱柱后衍生光度法检测食品中含硫的阴离子化合物

研究了一种离子色谱柱后衍生直接光度法测定食品中含硫阴离子化合物．采用IonPacAS22A分析柱（250mm×4mm）,IonPacAG22A保护柱（50mm×4mm）,4．5mmol·L^-1碳酸钠和0．8mmol·L^-1碳酸氢钠等度淋洗,柱温设为室温,衍生试剂是0．24g·L^-1碘液和0．2％磷酸（V：V）的混合溶液,检测波长为288nm．样品用20mg·L^-1草酸溶液萃取,经高速离心、上层清液过C18预处理小柱及0．45μm过滤膜后直接进样．实验结果表明,方法的检测限硫离子、甲醛合次硫酸氢根离子、亚硫酸根离子、硫氰酸根离子及硫代硫酸根离子分别为0．006,0．004,0．006,0．006和0．007mg·L^-1一天之内的相对标准偏差分别为4．86％,3．24％,3．76％,2．68％和2．07％．实际样品测定,除硫离子外,方法的回收率分布在67．2％～116．5％之间,硫离子的回收率为38％～45％．     

C4Sm-4相对稳定性的从头算研究

从五十年代至今，对用通式C；；0：－…＝3，45，6n表征的氧碳化合物（OXOCCbollS）已进行了大显的理论和实验研究，认为它们是一类新的芳香化合物山．用硫、硒等取代氧的类似化合物（一般称为类氧碳化合物或假氧碳化合物，ps。11。10－OX。。CCI．b0118）的研究也有许多报导［     

甲基紫6B共振光散射法测定脱氧核糖核酸

基于甲基紫6B与脱氧核糖核酸在酸性条件下共振光散射的增强效应，建立了测定DNA的共振光散射法。在pH值为2．0～3．0的三羟甲基氨基甲烷一盐酸缓冲溶液中，甲基紫6B与fsDNA、ctDNA分子作用后共振光散射增强，其强度增加值与DNA的浓度呈线性关系，线性范围分别为0～1．0、0～1．5mg／L，相关系数分别为0．9993、0．9997，检出限分别为15．3、12．2ug／L，用于DNA合成样品的测定，测定结果的精密度、准确度较高。     

S-烯丙基硫赶磷酸酯在SiO2上的合成

探讨了O-烯丙基硫逐磷酸酯热重排制备S-烯丙基硫赶磷酸酯的反应条件，结果表明：反应在SiO2上进行几乎可定量地完成,运用这一合成方法，制备了14个不对称结构的新型硫赶磷酸酯，所有的化合物均经IR，^1H NMR,^31P NMR及元素分析表征．生物活性试验显示5a，5e，5h，5i及5k有良好的杀虫活性．     

β修正光度法测定食品中的微量锰

在pH=8．6的硼砂-磷酸二氢钾缓冲溶液中，锰(Ⅱ)-铬黑T-吐温80显色体系的最大吸收波长为550nm，利用此显色体系，用卢修正光度法测定食品中的微量锰，Mn(Ⅱ)含量在0．45～35μg／(25mL)内服从比耳定律，线性方程为A。=0．0281X-0．0026，相关系数r=0．9997，用该方法测定调味料八角和奶粉中的微量锰。测定结果的相对标准偏差为0．52％～2．86％，回收率为96．21％～102．2％。     

醇、酸的定量结构与性质/活性相关性

在邻接矩阵的基础上,建立一种新的拓扑指数^mT:^mT=∑（δi.δj.δk…）^0.5,其中：^0T＝∑（δi)^0.5,T=∑（δi.δj）^0.5),并计算了61种化合物分子的^0T、^1T值。发现^mT与这些化合物的气相色谱保留指数RI有很好的相关性。线性回归方程为：RI＝42。7880＋138。1681^0T-48.6428^1T,相关系数R＝0．9997,拓扑指数（^mT)能较好地反映化合物的结构特征。     

催化裂化汽油中硫化物类型分布的气相色谱-硫化学发光检测的方法研究

采用气相色谱-硫化学发光检测器(GC-SCD),建立了催化裂化汽油(FCC汽油)中各种硫化物类型分布的分析方法。考察了色谱条件对催化裂化汽油中各种硫化物分离的影响,定性了某催化裂化汽油中的58个硫化物。采用该方法,硫化物中的硫在其质量浓度为0.5~800.0 mg/L时,其峰面积与质量浓度呈较好的线性关系,相关系数达0.999,其响应与硫化物的类型无关。FCC汽油中几种主要硫化物(噻吩、正丁硫醇、2-甲基噻吩、3-甲基噻吩、2,4-二甲基噻吩)的浓度测定值的相对标准偏差(RSD)均小于5.0%。当信噪     

焦化汽油中硫化物类型分布的气相色谱-硫化学发光检测方法

建立了焦化汽油中硫化物类型分布的气相色谱-硫化学发光检测分析方法。考察了色谱条件对焦化汽油中各种硫化物分离的影响,定性了某焦化汽油中的74个硫化物。以硫化氢、乙硫醇、正丙硫醇、噻吩、2-甲基噻吩、2-乙基噻吩、2-丙基噻吩、碳四噻吩(tR=40.28 min)、苯并噻吩、甲基苯并噻吩(tR=58.13 min)的保留时间为尺度,计算了焦化汽油中各种硫化物的保留指数,并可推广到其他类型的汽油馏分中各种硫化物保留指数的计算,为仅能提供硫化物信息的仪器提供了可靠的定性依据。焦化汽油中几种主要硫化物(异丙硫醇、正丙硫醇、正丁硫醇、2-甲基噻吩、3-甲基噻吩、2,4-二甲基噻吩、2,3,4-三甲基噻吩)含量测定值的相对标准偏差均小于5%。当信噪比为3时,测得硫的检测限为0.05 mg/L。研究发现:同其他类型的汽油相比,焦化汽油的硫含量较高且所含硫醇比例明显偏高,2-甲基噻吩和3-甲基噻吩的含量差别较大。该法可为加氢脱硫催化剂和工艺的研究提供数据。     

离子色谱法测定气体中痕量二氧化硫

建立了测定气体中痕量二氧化硫的离子色谱法。采用氢氧化钠–过氧化氢溶液为吸收液,将气体样品中痕量二氧化硫转化为硫酸根离子,以离子色谱法测定硫酸根离子,从而得到气体中二氧化硫含量。二氧化硫气体含量在1~100μL/L范围内与色谱峰面积线性关系良好,相关系数为0.999 9。二氧化硫的检出限为0.1μg/L,测量结果的重复性小于2%(n=6),测定标准样品的回收率在98.1%~99.6%之间,准确度优于对照方法。     

加速溶剂萃取/离子色谱法测定菊花中的SO_2残留

采用碱性溶液加速溶剂萃取(ASE)/离子色谱(IC)法测定,建立了菊花中SO2残留的分析方法。粉碎后的样品以碱性溶液为萃取溶剂,经加速溶剂萃取仪提取,C18固相萃取(SPE)净化后,以碳酸盐为淋洗液,IonPac AS9-HC离子色谱柱分离,电导检测器进行检测。结果表明,SO2(以SO2-3计)在0.5~50 mg·L-1范围内线性关系良好(r2=0.999 7),检出限(LOD)为0.05 mg·L-1,定量下限(LOQ)为0.17 mg·L-1。以空白菊花样品为基体,在低、中、高3个浓度水平下的平均加标回收率为82.9%~92.6%,RSD(n=6)小于5.0%。与传统方法相比,该方法具有自动化程度和提取效率高的优点,适合于批量测定菊花中的SO2残留。     

紫外荧光硫分析仪用燃烧管的结构改进研究

对紫外荧光硫分析仪用石英燃烧管进行了结构改进,在原结构设计的基础上,增加了裂解氧预热管、挡板和氧气反吹口等。实验表明,相比于原结构设计的石英燃烧管进样量20μL和检出限0.2 mg/L,改进后的燃烧管进样量提高到了100μL,检出限达0.05 mg/L,线性范围为0.1～600 mg/L,相关系数大于0.999。采用改进后的燃烧管测定10.0 mg/L硫含量标准物质,其相对偏差为–1.5%～3.1%,测定结果的相对标准偏差为1.77%(n=10),两者均符合油品硫含量检测要求。改进后的燃烧管可替代市场上的其它国产石英燃烧管,进行油品中硫含量的测定。     

烯烃气相色谱保留指数的QSRR研究

通过对184个烯烃类化合物在不同固定相不同柱温下的617个样本的气相色谱保留指数值(RI)与其部分参数:拓扑指数(mQ)、偶极矩(DPL)、固定液极性值(CP)及柱温(T)建立定量-色谱保留相关(QSRR)模型.分别利用多元线性回归(MLR)、偏最小二乘回归(PLSR)、人工神经网络(ANN)建模,同时采用内部及外部双重验证的办法对所得模型稳定性能进行深入分析和检验,建模计算值、留一法(LOO)交互检验(CV)预测值和外部样本的复相关系数Rcum,QLOO和Rext分别为0.999 2,0.998 4和0.999 2(MLR);0.999 0,0.998 0和0.999 1(PLSR);0.999 4,0.998 7和0.999 2(ANN).结果表明:所建定量结构保留关系(QSRR)模型具有良好的稳定性和预测能力,较好地揭示了烯烃类化合物在不同固定相不同柱温上气相色谱保留指数的变化规律.     

气相色谱法测定催化柴油中硫化物类型分布及数据对比

采用气相色谱-氢火焰离子化检测器-硫化学发光检测器（GC—FID—SCD）联用技术,建立了催化柴油中各种硫化物类型分布的分析方法。考察了色谱条件对催化柴油中各种硫化物分离的影响,定性了某催化柴油中的120多个硫化物,该方法还可以同时提供催化柴油中正构烷烃含量的分布信息。硫化物中的硫在1．5—700mg／L时其峰面积与质量浓度呈较好的线性关系,相关系数达0．9999,响应与硫化物的类型无关。催化柴油中苯并噻吩、4-甲基苯并噻吩、二苯并噻吩、4-甲基二苯并噻吩和4,6-二甲基二苯并噻吩等主要硫化物浓度测定的相对标准偏差（RSD）均小于5．0％。当信噪比（S／N）为3时,测得苯并噻吩硫的检出限为0．1mg／L。将该方法用于不同来源柴油中各种硫化物类型分布的研究,并与气相色谱一原子发射光谱检测器（GC—AED）测硫的数据进行了对比,两种检测器的定量结果大多数具有较好的相关性,相关系数大于0．95。     

高效液相色谱-柱前衍生化法测定饲料中的含硫氨基酸

发展了一种饲料中含硫氨基酸的检测方法。样品经过甲酸氧化,将其中的胱氨酸和蛋氨酸分别氧化为磺基丙氨酸和蛋氨酸砜;再经酸水解后,采用2,4-二硝基氟苯进行柱前衍生化,衍生物经高效液相色谱分析。使用Elite AAK C18色谱柱(250 mm×4.6 mm, 5 μm)分离;以0.05 mol/L乙酸钠和乙腈-水(50:50, v/v)为流动相,梯度洗脱,流速为1.2 mL/min;检测波长为360 nm;柱温为31 ℃。结果表明,胱氨酸在0.4～16.0 mg/L、蛋氨酸在0.7～29.6 mg/L范围内的线性相关系数分别为0.9999、0.9998;胱氨酸和蛋氨酸的定量限(信噪比(S/N)=10)分别为2.6 μg/kg和3.1 μg/kg;3次样品平行测定的胱氨酸和蛋氨酸含量的相对标准偏差(RSD)分别为0.79%和2.56%,加标回收率分别为100.28%～102.00%和105.72%～107.89%。该方法分析成本低,测定结果准确,灵敏度高,符合饲料中含硫氨基酸的检测要求。     

Quantification of Intracellular Thiols by HPLC-Fluorescence Detection

Biothiols, such as cysteine and glutathione, play important roles in various intracellular reactions represented by the redox equilibrium against oxidative stress. In this study, a method for intracellular thiol quantification using HPLC-fluorescence detection was developed. Thiols were derivatized with a thiol-specific fluorescence derivatization reagent, viz. ammonium 7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonate (SBD-F), followed by reversed-phase separation on an InertSustain AQ-C18 column. Six different SBD-thiols (homocysteine, cysteine, cysteinylglycine, γ-glutamylcysteine, glutathione, and N-acetylcysteine as an internal standard) were separated within 30 min using a citric buffer (pH 3.0)/MeOH mobile phase. The calibration curves of all the SBD-thiols had strong linearity (R² > 0.999). Using this developed method, the thiol concentrations of human chronic myelogenous leukemia K562 cell samples were found to be 5.5–153 pmol/1 × 10⁶ cells. The time-dependent effect of a thiol scavenger, viz. N-ethyl maleimide, on intracellular thiol concentrations was also quantified. This method is useful for elucidating the role of intracellular sulfur metabolism.     

微波消解-ICP-MS法同时测定木薯淀粉中铅、铜、镉、砷、汞的含量

用硝酸-过氧化氢溶液(3+3)作为消解剂,微波消解法处理木薯淀粉等样品,采用电感耦合等离子体质谱法,选择适合的同位素元素,运用碰撞池技术(CCT)降低元素Cu、As的多原子离子干扰,测定样品溶液中Pb、Cu、Cd、As、Hg等元素的含量,各元素线性相关系数为0.9997 ～0.9999,元素的检出限(3sd)分别为pb...