SO_4~(2-)/ZrO_2超强酸催化合成邻苯二甲酸二辛酯初探

初步探索了SO42-／ZrO2超强酸作为合成邻苯二甲酸二辛酯（DOP）催化剂的催化性能．详细考察了反应温度、催化剂用量和反应时间对邻苯二甲酸酐转化率的影响．结果表明，反应温度低于428K时，温度的升高显著增加邻苯二甲酸酐的转化率，反应温度高于428K时，温度的升高对转化率的影响较小；催化剂用量为邻苯二甲酸酐的3％时，邻苯二甲酸酐的转化率即可达到93．6％，表明SO42-／ZrO2超强酸催化剂具有很高的催化活性；催化剂使用20小时后，转化率由958％下降到86．5％，表明初步制得的催化剂稳定性还较差；用SO42-／ZrO2超强酸催化剂会成的DOP为无色透明油状液体。其品质明显优于用对甲苯磺酸或液体改作催化剂时的产品。     

两种甲醇水蒸气重整制氢催化剂的研究

对采用共沉淀法制备的CuZnAlO类铜系催化剂和采用水滑石类层柱材料（LDHs）前驱体制备的催化剂在甲醇水蒸气重整制氢反应中的性能进行了研究。对共沉淀法制备的CuZnAlO类铜系催化剂考察了ZrO2助剂的加入对催化剂反应性能的影响，发现Zr的质量分数为10％的催化剂显著提高CuZnAlO催化剂的反应性能。该催化剂的最佳反应条件：0.1 MPa、250 ℃、H2O/MeOH摩尔比1.0～1.3、3.56 h－1。在此反应条件下进行了COPZr2催化剂150 h稳定性实验。结果表明，该催化剂具有很好的反应稳定性。甲醇转化率和氢产率分别约为88％和83％，产物湿基组成中H2和CO的质量分数分别为>63％和0.20％～0.31％。对LDHs前驱体制备的催化剂，进行了70 h反应稳定性实验，结果表明，催化剂虽具有较高的起始活性，但随反应进行，活性有所下降，30?h后基本保持稳定，甲醇转化率和产氢率分别为73％和66％，产物湿基组成中H2和CO的质量分数分别为>55％和0.07%～0.08%。该类催化剂的反应稳定性虽较差，但却可以显著降低产物湿基组成中CO的摩尔分数。对LDHs前驱体制备的催化剂进行XRD和SEM表征结果表明，ZrO2的加入使催化剂中CuO晶粒分散更为均匀，颗粒更细。     

用常温正丁烷异构化反应表征固体超强酸性

研究了室温下固体超强酸催化剂上正丁烷反应，发现转化率低于50％时，异构化选择性高于95％，正丁烷异构化反应动力学符合一级可逆反应规律，固体超强酸的酸强度与正丁烷异构化反应转化率和速率常数呈顺变关系，与反应表现活化能呈逆变关系．报出了一种新的表征固体超强酸性的实验方法．     

Sn0.5Ti0.5O2催化剂上SO2、NO和CO反应的机理

Sn0.5Ti0.5O2催化剂对NO＋CO反应活性不高， 350 ℃时NO的转化率只有50％,但反应气中含有SO2时， NO的转化率接近100％,说明SO2对Sn0.5Ti0.5O2催化剂上的NO＋CO反应具有促进作用. XPS表征发现,SO2＋CO、SO2＋NO＋CO反应后催化剂表面有微量硫存在，而反应前没有检测到硫的存在.结合反应性能测定、瞬变应答实验、XRD、TPD研究等，发现催化剂上的表面硫参与了NO的催化还原反应，是NO＋CO反应更重要的活性中心.据此，提出了SO2＋NO＋CO反应的氧化还原反应机理.     

以N2O为氧化剂, Fe-P-O催化剂气相催化氧化苯制苯酚的研究

考察了应用N2O为氧化剂，FePO4、FePO4／SiO2、Fe0．5Al0.5PO4为催化剂气相催化氧化苯制苯酚的反应。在450℃下，FePO4催化剂上苯的转化率为2％，苯酚的选择性为85%；FePO4／SiO2(5％)催化剂上苯的转化率约为7％，苯酚的选择性为89％．Fe0．5Al0.5PO4催化剂可以使反应温度降低约100℃，350℃下反应苯的转化率为3．5％，苯酚的选择性为60％．分析表明，四面体结构的FeO4在该催化反应中具有重要的作用。     

含氮合成气在三相淤浆床－固定床中直接合成二甲醚

在三相淤浆床－固定床反应装置中，研究含氮合成气直接合成二甲醚。使用双功能混合催化剂，粒度为0.15 mm～0.18 mm。在220 ℃～260 ℃、3.0 MPa～7.0 MPa、空速1 000 mL·g-1·h-1时考察了温度、压力及两种反应器中催化剂的装填比例对CO转化率及二甲醚选择性的影响。结果表明，一氧化碳转化率随反应压力的增加而提高，随着温度升高二甲醚的选择性变化不大，CO转化率的升高较明显，因此在催化剂活性适宜的温度范围内，该反应装置可以采用较高的反应温度。当260 ℃、7.0 MPa、三相床与固定床中催化剂比例为1∶1时，CO的转化率可达84.5％，二甲醚的选择性为78.7％。淤浆床－固定床反应装置具有操作稳定性好、CO转化率高的优点。催化剂在该装置中反应370 h活性没有明显下降。     

Al-P-Ti-Si-O体系催化剂上乙醇和邻苯二酚的O-乙基化反应

采用常规沉淀法制备了Al-P-Ti-Si-O体系催化剂，并研究了邻苯二酚与乙醇在该催化剂上的气相O－乙基化反应，考察了催化剂组成对催化剂结构、酸性和反应性能的影响。结果表明，催化活性随表面酸量的增大而增大，选择性则随酸强度的降低而增高。对催化剂活性中心的研究表明,B酸中心是反应的可能活性中心。在适当条件下，Al1P1.30Ti0.30Si0.17催化剂上邻苯二酚转化率和目标产物收率分别可达到96％和90％，并在100h稳定性实验中没有活性衰减。     

负载型MoOx和VOx催化剂甲醚选择氧化制甲醛反应

考察了负载型MoOx和VOx催化剂上二甲醚选择氧化制甲醛反应的性能．结果表明，两类催化剂在低温(240～320℃)下都具有良好的催化性能，VOx催化剂比MoOx催化剂所需的反应温度低，300℃下在VOx／r-Al2O3催化剂上二甲醚转化率可达20％，甲醛选择性可达70％．载体对催化剂性能有较大的影响，对于VOx催化剂，使用酸性载体时二甲醚转化率和甲醛选择性更高．催化剂的稳定性较好，反应17h后，VOx／r-Al2O3催化剂上未检测到有积碳生成．     

乙烷脱氢与逆水煤气变换耦合制乙烯反应--助剂对Fe/SiO2催化剂活性的影响

研究了乙烷脱氢与逆水煤气变换耦合制乙烯反应中助剂对Fe/SiO2催化剂活性的影响。结果表明，添加氧化物助剂有利于反应，Fe-Mn／K^ -SiO2催化剂显示较高的活性和选择性，在740℃时，乙烷转化率和乙烯选择性分别为37．3％和98．6％。二氧化碳的作用是消除积炭以及与氢反应以提高乙烷的脱氢反应转化率。XPs表明催化剂表面存在 3价铁和 4价锰物种。     

Mo-V-Te-Nb-O催化剂上丙烷选择氧化制丙烯酸 I．催化剂的制备条件及稳定性

研究了催化剂的制备条件(焙烧方式、焙烧气氛和焙烧温度)对Mo-V-Te-Nb-O上丙烷选择氧化制丙烯酸反应的影响．结果表明，制备条件对催化剂的催化性能具有很大的影响．与敞开式焙烧制得的催化剂相比，封闭式焙烧制得的催化剂具有较高的丙烯酸选择性，但丙烷转化率较低．在空气中焙烧制得的催化剂对丙烯酸无选择性，但在氮气和氩气中焙烧制得的催化剂具有很高的丙烷转化率和丙烯酸选择性．随着焙烧温度的升高，丙烷转化率降低，丙烯酸选择性升高，适宜的焙烧温度为600℃．催化剂制备条件对催化剂的晶相结构也具有重要的影响．在惰性气氛中采用600℃下封闭式焙烧制得的Mo-V-Te-Nb-O催化剂经210h反应后，丙烷转化率保持为19％，而丙烯酸选择性持续升高，由32％升至50％．     

工业用加氢脱氮催化剂所含MoS2的形貌

用透射电镜（ＴＥＭ）观察了Ａ，Ｂ两种工业用加氢脱氮（ＨＤＮ）催化剂所含活性相基础物ＭｏＳ２的形貌，并根据ＴＥＭ图像测量了ＭｏＳ２六角形晶体的对角线长度（Ｌ）和层数（Ｎ）．由此计算相应平均值工和Ｎ及晶体分布密度（Ｓ），并绘制了Ｌ的分布曲线．使用前，高活性Ａ催化剂的Ｌ值比Ｂ催化剂小，而Ｓ值则比其大．长期运转后，两种催化剂的Ｌ值都增大，Ｓ值都减小，但Ａ催化剂的变化明显小于Ｂ催化剂．由ＴＥＭ结果表明，ＭＯＳ２晶体的分散状态是影响Ｍｏ－Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３ＨＤＮ催化剂活性的因素之一．     

高活性载体Ziegler-Natta催化剂的研究

<正> 用反应法(MgCl_2/ROH/TiCl_4)合成MgCl_2载体Ziegler-Natta催化剂已被聚烯焊工业越来越广泛的接受。这不仅是因为这种催化剂体系具有高活性,用于α-烯烃聚合能得到高等规度的聚合物;而且比用研磨法制备催化剂易于控制操作条件,合成这种催化剂的关键步骤是醇溶解MgCl_2,再在低温下与TiCl_4反应。放出HCl和形成Ti(OR)Cl_3的同时,MgCl_2再次从溶液中沉淀出来而得到很好的载体。过去,曾从不同     

铜基催化剂的制备方法对草酸二乙酯加氢反应的影响

草酸二乙酯加氢性成乙二醇的反应过程中，所用的铜基催化剂是由Ｃｕ（ＮＯ３）２与硅溶胶凝法制得的。本文考察了该催化剂的ＴＰＲ特性，结果表明，随着催化剂中Ｃｕ／ＳｉＯ２值的增大，其ＴＰＲ主峰ＴＭ峰温有所升高，这意味着催化剂的还原温度随Ｃｕ／ＳｉＯ２值的增大而提高。用ＸＲＤ和ＸＰＳ等手段对该催化剂还原后铜的含量及价态进行了考察，表明用胶凝法制备的铜基催化剂，还原后存在Ｃｕ＾ｏ和Ｃｕ＾＋两种价态。结合活性评     

负载Fe2O3的Zr基钙钛矿催化剂对逆水煤气反应的影响

采用固相反应法制备了钙钛矿结构的BaZr_0.9Y_0.1O₃，并用BaZr_0.9Y_0.1O₃作为载体负载Fe₂O₃，通过X射线衍射分析（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）观察负载型催化剂的晶相结构和微观形貌，同时考察了制备的催化剂的逆水煤气反应催化活性。结果表明，BaZr_0.9Y_0.1O₃粉体1200℃煅烧5h时，负载型催化剂具有较好的催化活性；BaZr_0.9Y_0.1O₃对逆水煤气反应有一定的催化作用，负载少量的Fe₂O₃催化剂可以明显促进CO₂还原，在空速为1.13h^-1，温度为650℃时，CO收率可以达到31%；催化剂经过长时间运行催化效果良好，制备的催化剂活性较稳定。     

苯胺氧化羰基化研究(英文)

以Ｐｄ／Ｃ为催化剂,以ＮａＩ为助催剂,以无水乙醇为溶剂,进行了苯胺氧化羰基化反应。研究了苯胺氧化羰基化的最佳工艺条件,解释了碘化钠在本反应中所起的助催作用。在１７０℃,反应两小时后,Ｐｄ／Ｃ显示了高活性（９７.４９％）和高选择性（８５．２６％）。最后,提出了苯胺氧化羰基化反应的机理。     

用钛系载体催化剂进行1-丁烯聚合的研究

研制不同组分的载体钛系高效催化剂,考察在不同聚合条件及外加芳酯的情况下对1-丁烯聚合的影响。用催化剂TiCl_4,Ti(OBu)_4/φ_2SiCI_2/苯甲酸乙酯(EB)/MSCl_2/AlEt_3进行1-丁烯聚合具有高的催化活性(3.2×10~4g·PB/g·Ti·h),外加对-甲基苯甲酸乙酯时可提高聚合物等规度(Ⅰ.Ⅰ％=93.3),分子量可用H_2调节。衰减聚合反应的动力学方程为R_1=R_5+(R_0-R_5)e~(βt)。用DSC、WAXD和~(13)C-NMR等方法表征聚合物。     

Ni－海泡石催化剂的热稳定性和抗毒性

Ｎｉ－海泡石催化剂的热稳定性和抗毒性曹声春，杨礼嫦，彭峰，周军，郭栋材（湖南大学化工系，长沙４１００８２）关键词镍，海泡石，负载型催化剂，耐热性，抗毒性，苯，环己烷国内外现行的苯加氢过程主要采用Ｎｉ－ＡＩ。Ｏ。催化剂．但它存在耐热性差、易中毒、活性温...     

UNSUPPORTED PRECIPITATED Fe-Cu-K CATALYSTS USED FOR THE SLURRY FISCHER-TROPSCH SYNTHESIS

lntroducti0nInordertodeveloptheslurn'Fischcr-Tropsch(SFT)technolog}',thccatalystsusedforslunyFischer-TroPschs}vithesisshouldnotonl}'havehighactivity',goodselectivityandlonglife,butalsosatisfy'therequiremcntofliquidphascprocess,suchasthelowviscosityofslunyandacehainamountoft`axformaintainingstead}'operationanddecreasingmasstransferresisboce.Recently,althoughthcrchasbeenrenct"edinterestintheuseofCoasacommercialFTcatalyst,objcctivcofdcvclopingcobaIt-bascdFTcatalystisformethane-dcrivcds\'ngas…     

SYNTHESIS OF MPt/C (M=La, Nd) CATALYSTS BY MICROWAVE RADIATION

1. INTRODUCTION The polymer electrolyte membrane fuel cells (PEMFC) are viewed as one of the most environmentally friendly propulsion system for automotive vehicle in the future, because of its distinct advantages such as high power density, lightweight, low environmental loads and low-temperature operation [1~3]. The biggest challenge for the development of fuel cells for automotive application is reduction of the cost of the cell stack (currently at $500 per kW, while 2004 PNGV goal…     

SYNTHESIS OF MPt／C （M=La, Nd） CATALYSTS BY MICROWAVE RADIATION

In this paper. MPtC (M= La, Nd) catalysts of PEMFC were synthesized by microwaver adiation process. The crystallinity, and structure of catalysts were respectively analyzed by XRD and nitrogen adsorption tests. The activiy, of catalysts was investigated by electrochemistry experiment.The results showed that. compared with Pt/C catalyst prepared by typical impregnation-reduction process, the size of MPt C catalyst particle decreased and the available crystal for O2 reductionincreased. 2) the MPt, C catalysts had relatively high BET surface areas; and 3)these crystal transformations of the MPt/C catalyst brought high the electrocatalytic activity, and as a result,improved the power of PEMFC.