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相似文献
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1.
胶束催化作用下实现聚苯乙烯的氯甲基化   总被引:3,自引:1,他引:2  
用紫外分光光度法测定了离子型表面活性剂胶束溶液对聚苯乙烯四氯化碳溶液的增溶性能; 用胶束催化法实现了聚苯乙烯的氯甲基化, 用红外光谱法和佛尔哈德法表征了氯甲基化聚苯乙烯的化学结构与组成; 通过比较阴、 阳离子表面活性剂及结构不同的阳离子表面活性剂的催化效果, 探索了胶束催化的作用机理, 考察了表面活性剂结构对催化作用的影响规律. 结果表明, 表面活性剂胶束溶液可增溶聚苯乙烯的四氯化碳溶液, 随着四氯化碳在胶束中的增溶, 聚苯乙烯可转移至表面活性剂的胶束中; 胶束催化是实现聚苯乙烯的氯甲基化的有效途经, 仅用3.35 g/L的十六甲基三甲基溴化铵(CTAB),  于65 ℃, 5 h内即可使聚苯乙烯大分子链中的苯环氯甲基化程度达到37%; 聚苯乙烯与甲醛、 氯化氢的反应过程由亲电取代和亲核取代串联而成, 阳离子表面活性剂比阴离子表面活性剂的催化作用更加有效, 说明亲核取代是慢步骤; 阳离子表面活性剂疏水链越长, 对聚苯乙烯的增溶效果越好, 催化作用越强.  相似文献   

2.
有机电解质在胶束催化聚苯乙烯氯甲基化反应中的作用   总被引:1,自引:0,他引:1  
在实施聚苯乙烯氯甲基化反应的胶束催化体系中加入四丁基溴化铵 ((Bu)4NBr, TBAB), 研究了有机电解质TBAB对胶束催化反应的影响规律. 实验结果表明, 在非离子表面活性剂NP-10及阴离子表面活性剂SDS的胶束催化体系中, TBAB的加入使聚苯乙烯氯甲基化反应的速率明显增大, 前者尤为突出;而在阳离子表面活性剂CTAB的胶束催化体系中, TBAB的加入几乎对反应速率无促进作用. 这种结果一方面归因于加入电解质TBAB会降低SDS的临界胶束浓度, 从而增强对聚苯乙烯四氯化碳溶液的增溶能力;更主要的原因是TBAB的丁基与表面活性剂碳氢链间的疏水相互作用会使季铵离子(Bu)4N+嵌入SDS的胶束之中, 结合到NP-10的胶束表面, 使SDS胶束的阴离子头基对亲核取代反应(控制步骤)的禁阻作用得以减缓, 使NP-10的胶束表面携带了正电荷, 显著促进亲核取代反应的进行, 而对于CTAB的胶束, 由于静电排斥作用, 季铵离子(Bu)4N+不能接近CTAB的胶束, 故TBAB的加入对聚苯乙烯氯甲基化反应不产生作用.  相似文献   

3.
合成了四(4-N-乙基吡啶基)卟啉铁(Fe(TEPyP)),并用紫外-可见分光光度法研究了Fe(TEPyP)分别与表面活性剂LSS、CTAB和Brij35形成的金属胶束催化H2O2氧化2,4,6-三氯苯酚(TCP)反应的动力学,探讨了体系酸度、H2O2/催化剂摩尔比、温度对催化降解反应速率的影响,提出了催化氧化机理,建立了反应的动力学数学模型。研究结果表明:Fe(TEPyP)和胶束形成的金属胶束表现出过氧化物酶的催化氧化特性,其中阴离子表面活性剂LSS形成的金属胶束的催化作用最显著。  相似文献   

4.
阳离子表面活性剂溴代十六烷基吡啶(CPB)胶束对水中OH-和2,4-二硝基氯苯的反应有催化作用.随CPB浓度的增大,反应速率常数开始时迅速增大,然后趋于常数.OH-浓度的增大使胶束催化水解的二级速率常数减小.CPB胶束对此反应的速率提高作用比十六烷基三甲基溴化扶胶束更有效.对这两种胶束催化作用的差异进行了讨论.  相似文献   

5.
研究了以水溶性铑-膦配合物RhCl(CO)(TPPTS)2为催化剂,三苯基膦三磺酸钠(TPPTS)为配体,在阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)存在下,水/有机物两相催化体系中,1-十二烯甲酰化反应与CTAB浓度的关系,为了进一步揭示阳离子表面活性剂在该反应体系中的动力学作用机理,分别应用分光光度法和光散射法,测定了1-十二烯在CTAB胶束中的增溶曲线和铑民位催化剂、配体TPPTS和1-十二烯对CTAB胶束摩尔质量的影响,结果表明,阳离子表面活性剂对长烯烃烯氢甲酰化两相催化反应具有加速作用,可能是由于;(1)催化剂及配体吸附于胶束界面并富集;(2)烯烃增溶于胶束内核,容易与催化活性物种发生配位反应。  相似文献   

6.
合成了四(4-N-乙基吡啶基)卟啉铁[Fe(TEPyP)],并用紫外-可见分光光度法研究了Fe(TEPyP)分别与表面活性剂正月桂酸肌氨酸钠(LSS)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和聚氧乙烯(23)十二烷基醚(Brij35)形成的金属胶束催化H2O2氧化2,4,6-三氯苯酚(TCP)反应的动力学,探讨了体系酸度、H2O2与催化剂的摩尔比以及温度对催化降解反应速率的影响,提出了催化氧化机理,建立了反应的动力学数学模型。结果表明,Fe(TEPyP)和胶束形成的金属胶束表现出过氧化物酶的催化氧化特性,其中阴离子表面活性剂LSS形成的金属胶束的催化作用最显著。  相似文献   

7.
本文合成了一个多功能臂大环多胺La(Ⅲ)配合物,通过光谱法研究了pH值、温度以及表面活性剂对α-吡啶甲酸对硝基苯酚酯(PNPP)催化水解反应的影响。结果表明非离子表面活性剂Brij35胶束体系的催化活性比阳离子表面活性剂CTAB胶束体系高。前者加速催化,后者则禁阻催化。  相似文献   

8.
阳离子表面活性剂溴代十六烷基吡啶(CPB)胶束对不中OH和2,4-二硝基氯苯的反应有催化作用,随CPB浓度的增大,反应速率常数开始时迅速增大,然后趋于常数,OH浓度的增大使胶束催化不解的二级速率常数减小,CPB胶束对此反应的速率提高作用比十六烷基三甲基溴化铵胶束更有效,对这两种胶束催化作用差异进行了讨论。  相似文献   

9.
相转移催化;胡椒基氯;1;3-苯并二噁茂的微胶束催化氯甲基化新技术  相似文献   

10.
报道了水溶性铑膦配合物组成的复合催化体系催化1-十二烯氢甲酰化反应中,双子表面活性剂[二溴化-(N,N,N′,N′-四甲基)-N,N′-二(十六烷基)-乙二铵]形成胶束的助催化作用.结果表明,在水/有机两相中,双子表面活性剂比单链表面活性剂CTAB具有更好加速催化反应的作用,并使烯烃氢甲酰化的区域选择性显著提高.这归因于双子表面活性剂有较低的cmc,可形成更加紧密规整的胶束结构,有利于增溶在胶束中的烯烃与铑催化剂配位和生成正构醛.  相似文献   

11.
The chloromethylation reaction of 2-chloroethylbenzene was performed successfully by micellar catalysis in the biphasic oil/water system. The effects of anionic, cationic and non-ionic surfactants on the reaction were compared. The mechanism of chloromethylation reaction and the mechanism of micellar catalysis were investigated. The results show that the micellar catalysis is an effective way to realize the chloromethylation of 2-chloroethylbenzene, and the cationic surfactant shows the most effectiveness. The longer the hydrophobic chain of the cationic surfactant is, the better the catalysis effect will be, and the addition of inorganic electrolyte into the aqueous phase can markedly promote the catalysis effect.  相似文献   

12.
The oxidation of organic sulfides with iron(III)-polypyridyl complexes [Fe(NN)3]3+ proceeds through an electron transfer mechanism and an increase in the methanol content in the methanol-water mixture favors the reaction. The reaction is catalyzed by both the anionic surfactant, sodium dodecyl sulfate (SDS) and the cationic surfactant, cetyltrimethylammonium bromide (CTAB). The micellar catalysis in the presence of SDS is accounted for in terms of strong binding of the cationic oxidant with the anionic surfactant and the development of positive charge on sulfur center of substrate in the transition state. The micellar catalysis observed on the reaction involving a trication, [Fe(NN)3]3+, in the presence of CTAB indicates the importance of hydrophobic interaction between the micelle and hydrophobic ligand of [Fe(NN)3]3+. The micellar catalysis is explained in terms of a pseudophase ion exchange model.  相似文献   

13.
The combined effects of micellar and chemical catalysis were studied to improve the features of catalytic kinetic determinations. The bromate oxidative coupling reaction of p-phenetidine with catechol, catalysed by vanadium(V), was studied in the presence and absence of micelles of cetylpyridinium chloride (CPC). This cationic surfactant increased the reaction rate, which in turn resulted in an increase in the sensitivity by an order of magnitude in the kinetic determination of vanadium(V). A detailed study of the kinetics of both reactions is reported. The mechanism by which CPC and vanadium(V) exert their action was elucidated and the role of micellar media in catalytic kinetic methods is discussed.  相似文献   

14.
2,4-二硝基氯苯碱性水解胶团催化的活化能   总被引:3,自引:0,他引:3  
研究了阳离子表面活性剂氯化十六烷基吡啶(CPC)和十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)胶团对2,4-二硝基氯苯(DNCB)碱性水解的催化作用和小分子极性有机物丁醇主地该反应的影响,计算了反应活化能,结果表明;(1)CPC和CTAC胶团对DNCB碱性水解都有明显的催化作用;(2)加入少量叔丁醇略有利于提高催化效果;(3)在CPC和CTAC胶团溶液中DNCB碱性水解反应的活化能约为49kJ/mol,比纯水  相似文献   

15.
SEBS的间接氯甲基化研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
研究了以二甲氧基甲烷和氯化亚砜为原料实现氢化聚苯乙烯-乙烯丁烯无规共聚物-聚苯乙烯三嵌段共聚物(SEBS)苯环对位上的间接氯甲基化. 通过红外光谱和核磁氢谱表征了氯甲基化SEBS的化学结构; 采用佛尔哈德法测定了氯甲基化程度. 通过对比研究几种催化剂的催化效果, 表明氯化锌催化效果最佳, 在氯化锌浓度仅为0.056 mol/L, 45 ℃, 12 h内即可使SEBS的苯环对位氯甲基化程度达到28.94%. 本文还探讨了催化剂用量、反应温度、反应时间对接氯甲基化程度的影响.  相似文献   

16.
The rate of electron transfer from organic sulfides to [CrV(ehba)2] (ehba-2-ethyl-2-hydroxy butyric acid) decreases with a decrease in the polarity of the medium. The anionic surfactant, SDS and the cationic surfactant, CTAB have different effects on the kinetics of this reaction. The micellar inhibition observed in the presence of SDS is probably due to the decrease in the polarity and the electrostatic repulsion faced by the anionic oxidant from the anionic micelle and the partition of the hydrophobic substrate between the aqueous and micellar phases. The micellar catalysis in the presence of CTAB is attributed to the increase in the concentration of both reactants in the micellar phase. This micellar catalysis is observed to offset the retarding effects of the less polar micellar medium and the unfavorable charge-charge interaction between the + charge developed on S center in the transition state and the cationic micelle. This catalysis is contrary to the enormous micellar inhibition observed with IO4, HSO5 and HCO4 oxidation of organic sulfides.  相似文献   

17.
采用自制的氯甲基化试剂——1,4-二氯甲氧基丁烷(BCMB),使用Lewis酸催化剂,在均相反应体系中高效地实现了聚苯乙烯的氯甲基化.研究了反应机理,考察了各种因素对氯甲基化反应的影响规律,优化了反应条件,通过红外光谱法与Volhard分析法表征了产物的化学结构与组成.实验结果表明,反应机理可能由苯环亲电取代与伴随着醚键断裂的亲核取代两类反应构成,氯甲基化试剂用量、催化剂的酸性与用量、溶剂的性质与用量及反应温度等因素对反应都有显著的影响,其一,会影响聚苯乙烯的氯甲基化程度,其二,会导致或避免大分子链之间通过Friedel-Crafts反应而发生交联.以四氯化碳为溶剂、以SnCl4为催化剂并在较低温度(18℃)下进行反应,可制得氯甲基化程度达80%且完全线型化的氯甲基化聚苯乙烯.  相似文献   

18.
The stopped-flow technique has been used to study the effect of cationic (CTAN), nonionic (Triton X-100), andanionic (SDS) micelles on the rate of the reaction between nickel(II) ion and the ligand pyridine-2-azo-p-dimethylaniline (PADA) at 20.0°C and ionic strength 0.03 mol dm?3. The complex formation reaction is markedly inhibited by both CTAN and Triton X-100 micelles. The kinetic dataare found to conform to a reaction mechanism which implies only partitioning of the ligand between water and the micellar phase, the estimated bindingconstant of PADA being significantly larger in the presence of CTAN aggregates. Anionic micelles strongly speed the complexation reaction, Which occurs in the micellar phase with the same rate and the same mechanism as in water. The extent of binding of PADA to anionic micelles is similar to that found for the cationic micellar aggregates.  相似文献   

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