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相似文献
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1.
利用FTIR,TPSR和微量反应技术考察了CO和CO/H2在无定形、四方相和单斜相3种形态氧化锆为载体的钴基催化剂上的吸附和反应行为.结果表明,CO在以不同形态氧化锆为载体的催化剂上的吸附形式和转化行为具有较大差异.在单斜氧化锆为载体的催化剂上生成桥式和多桥式吸附的CO,并容易进一步加氢生成烃类物种,具有较高的反应活性和C5+烃的选择性.而以四方氧化锆为载体的催化剂上桥式吸附的CO较稳定,加氢反应活性较低.  相似文献   

2.
利用傅立叶变换红外光谱技术(FT-IR)考察了CO2和CO2+H2在不同形态氧化锆上的吸附和转化行为,结果表明,氧化锆的形态影响CO2的吸附形式和表面物种的生成.无定型氧化锆上主要生成碳酸氢盐和离子碳酸盐,单斜氧化锆上还出现了双齿碳酸盐,而在四方氧化锆上出现最强的线式吸附CO2,并生成聚碳酸盐.在氢气存在的条件下,单斜氧化锆上生成甲烷而在四方氧化锆上则生成甲酸盐.  相似文献   

3.
单分散微米二氧化锆空心球是以预先制备的聚苯乙烯-丙烯酸为模板球,以乙醇为溶剂,通过氨水气化水解氧氯化锆得到PSA/ZrO_2复合微球,后经高温煅烧制成。通过SEM分析可以看出,二氧化锆空心球具有优异的表面形貌和单分散性;通过XRD分析,二氧化锆空心球具有单斜晶相结构。并且通过FESEM、TGDSC、FTIR分析对制备样品的微观表面形貌、结构组成及分子结构进行深入分析。  相似文献   

4.
用XRD、LRS、NH3-TPD、CO2-TPD和CO-FTIR等表征手段考察了不同温度焙烧的氧化锆表面性质的差别,特别是表面酸碱性的差异对Cu/ZrO2催化剂CO加氢反应行为的影响。结果表明,不同温度焙烧的氧化锆表面酸碱性具有较大的差异,其中以450℃焙烧的氧化锆具有较高的表面碱性和最低酸性。这些表面性质的差异对于Cu/ZrO2催化剂的CO吸附行为产生较大的影响,进而影响CO的加氢反应活性。以450℃焙烧的氧化锆为载体时,Cu/ZrO2催化剂具有较好的反应活性。  相似文献   

5.
新型稀土固体超强酸催化剂的制备及表征   总被引:4,自引:4,他引:0  
采用分别沉淀-混合-浸渍法制备了稀土固体S2O82-/ZrO2-SiO2-Sm2O3催化剂.分别以乙酸丁酯和乳酸丁酯的合成为探针反应,考察了不同制备条件对催化剂活性的影响及催化剂的稳定性,并采用IR,XRD,DTA/TGA,TEM,BET和XPS等手段对催化剂进行了表征,结果表明本文制得的催化剂属无定型、桥式结构为主的固体超强酸,且其稳定性及活性均比SO42-/ZrO2-SiO2有较大的提高.  相似文献   

6.
 TiO2-ZrO2复合氧化物具有比TiO2和ZrO2更高的比表面积、更好的热稳定性和更强的表面酸碱性,作为催化剂载体已引起很大的研究兴趣并得到了重要的应用. 本文主要介绍了TiO2-ZrO2复合氧化物载体的制备方法以及织构、结构和表面酸碱性等物化性质,并对其在催化反应中的应用进行了综述.  相似文献   

7.
吸附量热技术和金属氧化物催化剂的表面酸碱性   总被引:4,自引:2,他引:2  
沈俭一 《催化学报》2000,21(2):186-194
 探讨了吸附量热技术及其在测定固体表面酸碱性中的应用.使用NH3和CO2为探针分子,吸附量热技术能够定量地描述固体表面酸碱中心的数目和强度分布.结合原位红外光谱,还能够详细地了解表面酸碱中心的性质:金属氧化物表面的Lewis酸中心和碱中心分别是表面配位不饱和的金属离子和氧负离子,Brnsted酸中心和碱中心则是金属氧化物表面的羟基.通过测量吸附热,金属氧化物的表面酸碱性强度可与Sanderson电负性关联起来,也可以考虑使用Drago参数来描述固体表面的酸碱性.根据酸碱性与电负性的关系以及对表面配位不饱和离子的要求,有可能通过选择合适的复合金属氧化物组成,获得具有一定酸(碱)量和酸(碱)强度的固体酸(碱).  相似文献   

8.
用辅以回流处理的两步法制备硫酸化氧化锆(SO2-4ZrO2),再用浸渍法制备Li质量含量为0.5%~15%的LiCl/SO2-4ZrO2催化剂.650℃时,在Li含量为15%的催化剂上,获得了90.6%的乙烷转化率、85.9%的乙烯选择性和77.8%的乙烯收率,在24h的实验考察中,乙烯的收率一直保持在71%以上.采用X射线粉末衍射、低温N2吸附、程序升温脱附和X射线光电子能谱等对催化剂的体相结构、比表面积、表面酸碱性和表面元素组成等进行了表征.结果表明,LiCl的添加使催化剂中四方相ZrO2的含量降低,比表面积减小,表面酸性减弱,乙烷氧化脱氢催化性能明显提高,但ZrO2的体相结构对其催化性能没有明显影响.随着反应时间的延长,LiCl慢慢流失,催化剂的乙烯选择性逐渐下降.与未经回流处理制得的硫酸化二氧化锆相比,采用回流处理后的ZrO2制得的SO2-4ZrO2具有较大的比表面积,单位质量的样品可负载更多的LiCl,有利于延缓催化剂活性因LiCl流失而下降.  相似文献   

9.
 用辅以回流处理的两步法制备硫酸化氧化锆(SO2-4-ZrO2), 再用浸渍法制备Li质量含量为0.5%~15%的LiCl/SO2-4-ZrO2催化剂. 650 ℃时,在Li含量为15%的催化剂上,获得了90.6%的乙烷转化率、85.9%的乙烯选择性和77.8%的乙烯收率,在24 h的实验考察中,乙烯的收率一直保持在71%以上. 采用X射线粉末衍射、低温N2吸附、程序升温脱附和X射线光电子能谱等对催化剂的体相结构、比表面积、表面酸碱性和表面元素组成等进行了表征. 结果表明, LiCl的添加使催化剂中四方相ZrO2的含量降低,比表面积减小,表面酸性减弱,乙烷氧化脱氢催化性能明显提高,但ZrO2的体相结构对其催化性能没有明显影响. 随着反应时间的延长, LiCl慢慢流失,催化剂的乙烯选择性逐渐下降. 与未经回流处理制得的硫酸化二氧化锆相比,采用回流处理后的ZrO2制得的SO2-4-ZrO2具有较大的比表面积,单位质量的样品可负载更多的LiCl, 有利于延缓催化剂活性因LiCl流失而下降.  相似文献   

10.
采用沉积-沉淀法制备了不同Ce/Zr比的Au/Ce1-xZrxO2(x=0,0.2,0.4,0.6,0.8)催化剂,研究了其催化甲醇完全氧化反应和选择氧化反应中的载体效应.通过X射线衍射、拉曼光谱、X射线光电子能谱、高分辨透射电镜、CO2和NH3程序升温脱附以及CO吸附红外光谱等手段表征了催化剂的结构、组成和酸碱性.结果表明,这些催化剂具有相似的载体粒径和晶相结构、Au担载量、Au粒径和价态以及相似的表面酸碱性等.在甲醇完全氧化和甲醇选择氧化反应中,Au/Ce1-xZrxO2催化剂活性均随载体中Ce/Zr比的减小而降低.与催化剂储氧量,即表面活性氧浓度下降一致.对于甲醇选择氧化反应,甲酸甲酯选择性则随Ce/Zr比减小而升高.这不是由于催化剂表面酸碱性差异所致,而是与催化剂载体中Ce含量降低导致的表面活性氧浓度减小和催化剂的氧化能力减弱密切相关.Au催化剂载体效应本质的认识将有助于为目标氧化反应设计具有更高活性或选择性的催化剂体系.  相似文献   

11.
单斜及四方晶相ZrO2催化CO加氢反应性能的比较   总被引:7,自引:0,他引:7  
李文  殷元骐 《分子催化》1999,13(3):186-192
研究了以纯单斜(m)和四方(t)晶相ZrO2为催化剂的CO加氢反应.尽管两种晶相催化剂均有较高的低碳烯烃的选择性,但是也发现了两者催化性能的显著差别.m-ZrO2催化剂对异丁烯有突出的选择性,而t-ZrO2催化剂,则只有乙烯和丙烯,几乎没有C4烯烃的选择性.室温下CO吸附的原位IR谱测试可见,只有在t-ZrO2催化剂上观测到不可逆含氧吸附物种.吡啶吸附的Raman谱显示出它们之间表面性质的差别,m-ZrO2催化剂表面存在等强度的Lewis和Bronsted酸中心,而在t-ZrO2催化剂表面几乎只有Bronsted酸中心.催化过程的一些模型分子电子结构计算也表明了ZrO2催化剂对低碳烯烃选择性内在的电子结构条件.我们推测CO在m-ZrO2催化剂表面的孪式吸附物种可能是导致异丁烯产物的根源  相似文献   

12.
13.
研究了采用溶胶-凝胶技术制备的4-6μm粒径氧化锆微球的晶体结构,比表面积,孔容,孔径分布及表面酸碱性,测得氧化锆以单斜相和四方相2种相存在。微球的比表面积为21m62/g;总孔容为0.1280cm^3/L;平均孔直径为8.6nm。氧化锆的表面存在酸碱两性。分别以异丙醇/环己烷,二氧甲烷/环己烷及三氯甲烷/环己烷为流动相研究了苯酚衍生物,芳香烃衍生物及苯胺等碱性化合物的保留行为。  相似文献   

14.
The effect of sulfate ion (SO42-) loading on the properties of Pt/SO42- -ZrO2 and on the catalytic isomerization of n-butane to iso-butane was studied. The catalyst was prepared by impregnation of Zr(OH)4 with H2SO4 and platinum solution followed by calcination at 600℃. Ammonia TPD and FT-IR were used to confirm the distribution of acid sites and the structure of the sulfate species. Nitrogen physisorption and X-ray diffraction were used to confirm the physical structures of Pt/SO42--ZrO2. XRD pattern showed that the presence of sulfate ion stabilized the metastable tetragonal phase of zirconia and hindered the transition of amorphous phase to monoclinic phase of zirconia. Ammonia TPD profiles indicated the distributions of weak and medium acid sites observed on 0.1 N and 1.0 N sulfate in the loaded catalysts. The addition of 2.0 N and 4.0 N sulfate ion generated strong acid site and decreased the weak and medium acid sites. However, the XRD results and the specific surface area of the catalysts indicated that the excessive amount of sulfate ion collapsed the structure of the catalyst. The catalysts showed high activity and stability for isomerization of n-butane to iso-butane at 200℃under hydrogen atmosphere. The conversion of n-butane to iso-butane per specific surface area of the catalyst increased with the increasing amount of sulfate ion owing to the existence of the bidentate sulfate and/or polynucleic sulfate species ((ZrO)2SO2), which acts as an active site for the isomerization.  相似文献   

15.
Zirconia powders were prepared by forming gels by desiccation of aqueous precursor solutions of zirconium acetate containing nitric or sulfuric acid at pH 2.4 and 1.4 and pyrolyzing the gels to temperatures up to 825°C. The structure development in the gels and solid pyrolysis products was investigated. The crystalline zirconia structures produced monoclinic (m), metastable cubic (c) and tetragonal (t) polymorphs. The structure transition temperatures were strongly dependent on the pH, the anions and the stoichiometry of the zirconium complex in the precursor solution. The monoclinic polymorph fraction in the zirconia formed by pyrolyzing the gel formed from the precursor solution containing sulfuric acid at pH 2.4 to 750°C approaches zero while this ratio in the zirconia formed by pyrolyzing the gel formed from the precursor solution containing nitric acid at pH 1.4 to 825°C is 0.7.  相似文献   

16.
紫外拉曼光谱研究焙烧气氛对氧化锆相变的影响   总被引:6,自引:0,他引:6  
李美俊  冯兆池  张静  应品良  辛勤  李灿 《催化学报》2003,24(11):861-866
 以紫外拉曼光谱技术研究了在不同焙烧气氛中氧化锆样品的表面晶相结构及其转变过程.结果表明,在有氧气氛中焙烧的氧化锆样品易转变为单斜相,而在惰性气氛中焙烧可以有效地稳定样品体相和表面的四方相结构.在缺氧气氛中焙烧的样品暴露于空气中后,表面极易转变为单斜相,而其体相仍为四方相结构,这表明四方相氧化锆在样品表面是极不稳定的.  相似文献   

17.
This work explored the selective synthesis of polymorphs of CdWO4 in either tetragonal or monoclinic phase by optimizing the experimental parameters. Systematic characterization indicated that both polymorphs possessed similar spherical morphologies but different structural building blocks. Electronic structures calculations for both polymorphs demonstrated the same constructions of conduction band or valence band, while the conduction band widths of both polymorphs were quite different. Both CdWO4 polymorphs exhibited good photocatalytic activity for degradation of methyl orange under UV light irradiation. When comparing to some other well-known tungstate oxide materials, the photocatalytic activity was found to follow such a consequence, monoclinic CdWO4≈monoclinic ZnWO4>tetragonal CdWO4>tetragonal CaWO4. The specific photocatalytic activity of monoclinic CdWO4 was even higher than that of commercial TiO2 photocatalyst (Degussa P25). The increased activity from the tetragonal CdWO4 to the monoclinic was consistent with the trend of the decreased symmetry, and this could be explained in terms of the geometric structures and electronic structures for both polymorphs.  相似文献   

18.
The IR spectra of surface compounds observed in the course of the temperature-programmed desorption (TPD) of NOx and the TPD spectra are compared. The high-temperature peaks of desorption are related to the decomposition of surface nitrites and nitrates. The low-temperature peaks of NOx desorption with maximums below 140°C are caused by the decomposition of surface nitrosyls. On the heating of surface nitrosyls, the following two reaction paths are possible: desorption at low temperatures and conversion into nitrates. The shape of the TPD spectra of NO depends on the phase composition of test samples. The transition of a tetragonal phase into a monoclinic one occurred upon the surface dehydroxylation of polycrystalline particles with the formation of particles with a tetragonal nucleus and a monoclinic crust. This transition is reversible. The cooling of a sample in a moist atmosphere leads to the transition of the monoclinic crust to the tetragonal phase.  相似文献   

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