薄层色谱法在2-氨基葡萄糖-四乙酸酯合成中的应用

有关ＬｉｐｉｄＡ结构类似物的合成 ,是医药界新兴的一个重要研究热点。而 β ｄ 葡萄糖 1 溴 2 氨基 2 ,3 ,4,6 四乙酸酯是合成ＬｉｐｉｄＡ系列类似物的关键[1,2 ] 。已知 β ｄ 2 氨基葡萄糖中含有四个羟基 (图 1 ) ,就单个基团取代而言 ,这四个羟基的相对活性顺序为Ｃ1>Ｃ6 >Ｃ4>Ｃ3。但在实际反应过程中 ,其活性顺序还与反应条件密切相关。图 1　β ｄ 2 氨基葡萄糖分子结构图Ｆｉｇ .1　Ｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆβ ｄ 2 ａｍｉｎｏｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｅ　　　　　因此区域选择性合成 β ｄ 葡萄糖 1 溴 2 氨基 …     

2-氨基-1,2,3,4,6-O-五乙酰葡萄糖的合成

2 氨基 1,2,3,4,6 O 五乙酰葡萄糖是一种重要的医药中间体,主要是用于合成抗革兰氏阴性菌感染药物类脂A(LipidA)的结构类似物[1,2]。它一般选择盐酸氨基葡萄糖为起始原料,在低温下反应较长时间合成;或者先合成2 氨基 1,3,4,6 O 四乙酰葡萄糖,再乙酰化氨基得到[3,4]。但前者反应时间长,而后者后处理较麻烦。本实验以盐酸氨基葡萄糖和乙酸酐为反应原料,三乙胺为碱,在浓硫酸的催化下,室温下反应较短时间,即可得到目标物乙酰葡萄糖,反应过程采用薄层色谱法(TLC)监控[5]。并应用正交实验设计对影响收率的因素进行了考察。反应路线如下图…     

2-(2-氯乙氧基)乙酸酯的合成及性质

在探索 2 氧代 1 ,4 二氧六环应用的实验中 ,我们发现利用 2 氧代 1 ,4 二氧六环与氯化亚砜及一些低碳醇反应 ,可以使 2 氧代 1 ,4 二氧六环发生开环反应 ,生成一类新的有机氯代醚酯类化合物——— 2 ( 2 氯乙氧基 )乙酸酯。其中 ,Ｒ分别为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基和仲丁基。该类化合物在酸性、碱性条件下水解 ,可以得到不同的产物。由于 2 氧代 1 ,4 二氧六环可由一缩二乙二醇经催化脱氢得到[1 ] ,而一缩二乙二醇又是工业上制备乙二醇的副产物。因而开展有关 2 ( 2 氯乙氧基 )乙酸酯的合成及性质方面的研究可为一缩二乙二…     

2-(1,3,4-三氮唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸光度法测定钒

有机偶氮类显色剂与钒 (Ｖ)形成络合物的分光光度法测定钒 ,灵敏度或选择性不高[1 ,2 ] ,我们曾合成了三氮唑偶氮类显色剂ＴＺＡＰＮ[3] 和ＣＴＺＡＰＮ[4] 以及四氮唑偶氮类显色剂ＴＺＡＤＡＰ[5] ,用于光度法测定钒 ,效果较好。为了进一步考察试剂结构对金属离子显色反应灵敏度和选择性的影响 ,以便筛选灵敏度和选择性更好的试剂 ,我们又设计合成了 2 ( 1 ,3,4 三氮唑偶氮 ) 5 二乙氨基苯甲酸 (简称ＴＺＤＢＡ)。探讨其与钒 (Ｖ)的显色反应条件 ,并用于铝合金样品及合成废水中钒的直接测定 ,结果令人满意。1　实验部分仪器 :ＵＶ - 2 4…     

甘薯象鼻虫信息素(E)-2-丁烯酸-(Z)-3-十二烯基酯的全合成

甘薯象鼻虫 (potato weevil cylas formicariusfabricius)是甘薯生长期和储藏期的主要害虫 [1] .性信息素为 (E) - 2 -丁烯酸 - (Z) - 3 -十二烯基酯 [2 ] .颜耀平[3 ] 合成了此性信息素并经田间试验证实对台湾地区象鼻虫具有较高的引诱活性 .分布在我国东部和南部地区的甘薯象鼻虫是 cylasformicarius fabricius,推测其性信息素结构应与之相近 .荆慧荣等 [4 ] 进行了此性信息素化合物的合成 ,并研究了对甘薯象鼻虫的生物活性 ,合成中主要利用正癸炔由金属锂在液氨作用下合成出炔化锂 ,后经与环氧乙烷反应生成 3 -十二炔 - 1 -醇 ,再合成出…     

N—芳基—N‘—取代噻唑基脲的合成与结构表征

由于植物细胞分裂素在植物生长发育中非常重要的作用 ,一直得到人们的重视 ,但其天然存在量微难以大量应用 ,故人工合成的化学结构类似物相继出现 ,主要有嘌呤类 ,如 6-苄氨基嘌呤 ( 6-BA)等 [1]和脲类化合物 ,如二苯脲类 ( DPU) [2 ]和N-苯基 -N′-( 1 ,2 ,3 -噻二唑 -5 -基 )脲 ( TDZ) [3]。人工合成嘌呤类植物细胞分裂素的结构改造一般以苯并杂环代替嘌呤环或嘌呤环上取代基进行结构变化 ,脲素细胞分裂素结构改造 ,通常是改变 N-取代基的化学结构 ,为寻找化学结构更类似天然植物细胞分裂素的化合物 ,在合成 N-取代苯基 -N′-( 6-苯…     

新显色剂2-四氮唑偶氮-5-二乙氨基酚与铁的显色反应

近年来 ,人们合成了许多噻唑偶氮、吡啶偶氮、喹啉偶氮类有机显色剂 ,将它们应用到环境及生命物质中微量金属离子的光度法测定 ,结果较为满意。但对含氮唑偶氮类有机显色剂的研究甚少[1] 。为此 ,合成了咪唑偶氮类有机显色剂ＩＺＡＰＮ[2 ] ,三氮唑偶氮类显色剂ＴＺＡＰＮ[3 ] 、ＣＴＺＡＰＮ[4] 并用于金属离子光度法测定[5,6] 。为了考证试剂结构中含氮唑母体中氮原子数对其选择性和灵敏度的影响 ,又设计合成了四氮唑偶氮类试剂 2 四氮唑偶氮 5 二乙氨基酚 (ＴＴＺＡＰＮ ,试剂合成和性质另文报告 ) ,其结构式为 :研究发现该试剂在ｐＨ …     

相转移催化合成对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯的研究

对甲氧基肉桂酸 2 乙基己酯是一种有效的ＵＶＢ防晒剂[1 ,2 ] ,一般采用Ｃｌａｉｓｅｎ Ｓｃｈｍｉｄｔ缩合反应制得[3] ,但由于催化剂ＫＯＨ处于水相 ,对反应物不能充分起到催化作用导致产率较低[4] 。我们利用乙二醇 (ＰＥＧ)为相转移催化剂合成立体专一的反式对甲氧基肉桂酸 2 乙基己酯 ,产率提高到 72 .5 %。合成路线如下 :1　实验部分1 .1　仪器与试剂ＢＩＯ ＲＡＰＦＴ45 0红外光谱仪 ,用液膜法测试 ;Ｂｒｕｒｅｒ ＡＭ 30 0超导核磁共振仪 (溶剂ＤＣ Ｃｌ3) ;ＭＡＴ/44Ｓ ,ＧＣ ＭＳ型色质联用谱仪 ;试剂均为分析纯 ,上海化学试剂…     

卤代-2-(3-甲基-5-取代-4H-1,2,4-三唑-4-基)-苯甲酸的合成

杂环化合物的结构变化繁多 ,具有广泛的生物活性 .已受到化学研究者的广泛关注 .在含氮杂环化合物中 ,三唑类化合物的研究引人注目 ,如已商品化的杀菌剂三唑酮[1] ;植物生长调节剂多效唑[2 ] ;杀虫剂唑蚜威 [3] 以及除草剂唑草胺 ( CH- 90 0 ) [4 ] 等 .为了寻找新型高生物活性三唑化合物或其先导化合物 ,我们以邻氨基苯甲酸为起始原料 ,经过卤化得到卤代邻氨基苯甲酸 ( 1 ) ;1和乙酸酐缩合得到卤代 - 3-甲基 - 1 H- 2 ,4-苯并嗪 - 1 -酮 ( 2 ) ;2与取代酰肼 ( 3)缩合得到一类新型的卤代 - 2 - ( 3-甲基 - 5 -取代 - 4H-1 ,2 ,4-三唑 - …     

烟草甲虫性信息素(7S)-(-)-4,6-二甲基-7-羟基-3-壬酮的立体选择性合成

烟草甲虫性信息素(TobaccoBeetlePheromones)主要成分为4,6-二甲基-7-羟基-3-壬酮(6,Serricornin)[1],C7为S构型时Serricornin具有较强的性诱活性[2].可通过丙醛或酒石酸为原料[3],或以葡萄糖为原料进行合成[4],但都存在不同程度的路线繁杂,条件苛刻,收率较低等不足.本文以3-戊酮为原料合成Serricornin,经过4步反应,先得到烟草甲虫性信息素的重要前体4,6-二甲基-3,7-壬二酮[5],采用6β-苯氨基-3β,5α-胆甾烷二醇(7)[6]作为手性剂,通过硼氢化钾在室温的立体选择性还原,得到了目标化合物(7S)-(-)-4,6-二甲基-7-羟基-3-壬酮,其结构经1HNM…     

2-乙酰氨基-3,4,6-三乙酰葡萄糖的合成方法改进

以氨基葡萄糖盐酸盐为原料，在乙酸酐和浓硫酸的作用下合成1，3，4，6-四乙酰基氨基葡萄糖硫酸盐(2)。2在无水醋酸钠和氢氧化钡的作用下进行乙酰基转移反应，合成了2-乙酰氨基-3，4,6-三乙酰葡萄糖。最高收率达84．8％。讨论了乙酰基转移反应的最佳温度和最佳投料比。     

2-羟基-3,4,6-三甲氧基查尔酮的合成

本文开发了一种天然产物2-羟基-3,4,6-三甲氧基查尔酮(1)的十克级规模快速合成方法。通过改良合成2-羟基-3,4,6-三甲氧基苯甲醛(7)的甲基化和甲酰化条件,将7的合成总收率从文献报道的22%提高至68%。并以7为原料在乙腈为溶剂、80℃加热的条件下通过Wittig反应在50mmol规模以85%的收率合成了产物1。     

2-(3-Acetylamino-2,2-dimethylcyclobutyl)-methyl-4(3H)-quinazolinones

Beckmann rearrangement of N-[3-(1-hydroxyimino)ethyl-2,2-dimethylcyclobutyl]acetylanthranilic acid, and its 5-bromo and 4-chloro derivatives gives the corresponding N-(3-acetylamino-2,2-dimethylcyclobutyl)acetylanthranilic acids. Treatment of these acylanthranilic acids with formamide gives 2-(3-acetylamino-2,2-dimethylcyclobutyl)methyl-4(3H)-quinazoline and its 6-bromo and 7-chloro derivatives.     

6-羟基-3,4-二氢-2(1H)喹啉酮合成新方法

提出了一种以苯胺和3-氯丙酰氯为原料，经环合、硝化、还原、重氮化水解合成目标产物6-羟基-3，4二氢-2(1H)喹琳酮的新方法。此法合成的目标产物产率高，总产率达67％以上。单步产率均在86．5—99．6％之间，反应条件温和。各步产品经MS，1HNMR进行定性及结构表征。     

The Catalytic Dehydrogenation of c2h6 to c2h4 under non-Oxidative Conditions over the 6cr/g-al2o3Catalyst

In the present paper, the catalytic dehydrogenation of C₂H₆ to C₂H₄ under non-oxidative conditions was investigated in a fixed-bed micro-reactor under ambient pressure at 823 - 923 K. The 6Cr/g-Al₂O₃ catalyst was found to be the best catalyst among the g-Al₂O₃, SiO₂, MCM41, MgO and Si-2 supported chromium oxide catalysts. The features of the 6Cr/g-Al₂O₃ catalyst for the reaction could be listed as follows: (1) At 823 - 923 K, the C₂H₄ selectivity of 92.5-78.6% at a C₂H₆ conversion of 9.5-29.8% could be obtained. (2) The catalyst had the good regeneration performance, i.e., could be regenerated by air repeatedly. (3) The main products were C₂H₄, CH₄, H₂ and coke. No carbon oxides were identified.     

三氯苯达唑中间体合成方法的改进

以2,3-二氯苯酚与3,4-二氯-6-硝基苯胺为原料,在催化剂的存在下进行成醚反应,制备三氯苯达唑中间体。探讨和优化了合成条件,并采用液相色谱、红外光谱分析等手段确认了产物的结构。以经过改进后的中间体进行合成三氯苯达唑,最终产率达到了36.7%。     

4-取代-2-甲基-6,7-亚甲二氧基-3-喹啉酸乙酯的合成及表征

喹啉及其衍生物是合成抗疟药物和某些金属萃取剂的重要原料[1,2]。文献[3,4]曾报道2,3 二取代喹啉衍生物的合成方法。本文以1,2 亚甲二氧基苯为原料,通过酰化、硝化、还原和催化缩合,得到四种4 取代 2 甲基 6,7 亚甲二氧基 3 喹啉酸乙酯Ⅳ,产率为74～87%。化合物Ⅳa-Ⅳd分别通过IR、1HNMR谱、元素分析和质谱表征。合成路线如图1所示。R=a,CH3;b,C2H5;c,CH2CH2CH3;d,CH(CH3)2。图1　4 取代 2 甲基 6,7 亚甲二氧基 3 喹啉酸乙酯合成路线Fig.1　Syntheticroutenof4 substitrtedethyl 2 methyl 6,7 methylenedioxy 3 quinolinecar…     

Phosphor(V)-Hydrazin-Schwefel(IV)-Heterocyclen mit Twist-Boot-Konformation

Phosphorus(V)-Hydrazine-Sulfur(IV) Heterocycles with Twist-Boat Conformation . Unlike the corresponding unsubstituted compounds N-ethoxycarbonyl-substituted dihydrazidophosphoric acid derivatives do not react with thionylchloride under redoxdecomposition but yield sulfur containing sixmembered rings. In solution (NMR spectra) as well as in the crystal (X-ray structure analysis) the rings adopt unusual twist-boat conformations. Due to the rather bulky substituents high energies of interconversion between enantiomeric twist-forms are found: 75 ± 2 kJ/mol.     

Dissociation of sulfur oxoacids by two water molecules studied using ab initio and density functional theory calculations

Using ab initio [SCS‐MP2 and CCSD(T)] and density functional theory (M062X) calculations, we have studied the geometries and energies of sulfur oxoacids H₂S_mO₆ (m = 2–4) and their monohydrated and dihydrated clusters. When including the results from previously reported disulfuric acid (H₂S₂O₇) cases, the gas phase acidity is ordered as H₂S₂O₆ < H₂S₃O₆ < H₂S₂O₇ < H₂S₄O₆. The intramolecular H‐bonding, which may indicate the degree of structural flexibility in this molecular series, is an important factor for the order of the gas phase acidity. All these sulfur oxoacids show dissociated (or deprotonated) geometries with only two water molecules, although the energies of the dissociated conformers are ranked differently. All of the dissociated conformers form a unique H‐bonding network structure in which the protonated first water (H₃O⁺) is triply H‐bonded to each oxygen atom of two SO₃ moieties as well as the second water, which in turn is H‐bonded to a SO₃ moiety. H₂S₃O₆ has the best molecular flexibility for adopting such an H‐bonding network structure, and thereby all the low‐lying conformers of H₂S₃O₆(H₂O)₂ are dissociated. In contrast, the least flexible H₂S₂O₆ forms such a structure with a high strain, and dissociation of H₂S₂O₆(H₂O)₂ is found from the third lowest conformer. Although the gas phase acidity of H₂S₄O₆ is the highest in this series, the lowest dissociated conformer and the lowest undissociated conformer of H₂S₄O₆(H₂O)₂ are very close in energy. This is because forming the H‐bonding network structure is somewhat difficult due to the large distance between the two SO₃ moieties.     

Novel Stereoselective Synthesis and Molecular and Crystalline Structure of 3-Allyl-4-(4-bromophenyl)-3-cyano-6-oxopiperidine-2-thione

The stereoselective synthesis of 3-allyl-4-(4-bromophenyl)-3-cyano-6-oxopiperidine-2-thione has been carried out by refluxing N-methylmorpholinium 5-[1-(4-bromophenyl)-2-cyano-2-thiocarbamoylethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxa-6-oxo-4-cyclohexen-4-olate with allyl bromide in ethanol. The structure of the product was confirmed by X-ray investigation.