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相似文献
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1.
丁浩  高保娇  程伟 《分子催化》2013,(2):115-123
以交联聚苯乙烯(CPS)微球为载体,通过高分子反应和配位反应,简捷高效地制得一种新型的聚合物固载的手性Salen金属配合物催化剂Mn(Ⅲ)Salen-CPS.以间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂、以N-甲基吗啉-N-氧化物(NMO)为轴向配体,将该非均相手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂用于苯乙烯的不对称环氧化反应,深入系统地研究了催化剂结构与反应条件对苯乙烯的不对称环氧化反应的影响.实验结果表明,在苯乙烯的不对称环氧化反应中,微球Mn(Ⅲ)Salen-CPS具有高的催化活性与良好的的对映体选择性,20℃下反应8 h,苯乙烯的转化率可达85%;0℃下反应2 h,产物的ee值可达58%.Salen配基中手性二胺的不对称环境与轴向配体NMO的加入均可明显地提高产物的对映体选择性;而反应温度、时间、溶剂的极性及催化剂用量等反应条件对苯乙烯的不对称环氧化反应也都有很大的影响.低温有利于产物的ee值的提高,苯乙烯的不对称环氧化反应适宜的反应温度为0℃;使用极性弱的溶剂,有利于催化剂的对映体选择性;当反应进行到一定程度,产物的ee值会出现最高值,其后ee值会随时间延长呈现下降趋势,在不同的反应条件下,ee值出现最大值的时间不同.  相似文献   

2.
以交联聚苯乙烯(CPS)微球为载体,通过高分子反应和配位反应,简捷高效地制得一种新型的聚合物固载的手性Salen金属配合物催化剂Mn(Ⅲ)Salen-CPS.以间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂、以N-甲基吗啉-N-氧化物(NMO)为轴向配体,将该非均相手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂用于苯乙烯的不对称环氧化反应,深入系统地研究了催化剂结构与反应条件对苯乙烯的不对称环氧化反应的影响.实验结果表明,在苯乙烯的不对称环氧化反应中,微球Mn(Ⅲ)Salen-CPS具有高的催化活性与良好的的对映体选择性,20℃下反应8h,苯乙烯的转化率可达85%;0℃下反应2h,产物的ee值可达58%.Salen配基中手性二胺的不对称环境与轴向配体NMO的加入均可明显地提高产物的对映体选择性;而反应温度、时间、溶剂的极性及催化剂用量等反应条件对苯乙烯的不对称环氧化反应也都有很大的影响.低温有利于产物的ee值的提高,苯乙烯的不对称环氧化反应适宜的反应温度为0℃;使用极性弱的溶剂,有利于催化剂的对映体选择性;当反应进行到一定程度,产物的ee值会出现最高值,其后ee值会随时间延长呈现下降趋势,在不同的反应条件下,ee值出现最大值的时间不同.  相似文献   

3.
在温和条件合成了新型晶态层状有机聚合物-无机杂化载体材料聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸锌,结合实验数据提出了其可能的理想结构模型.对该载体进行氯甲基化和酚羟基化修饰后,轴向配位固载手性Salen Mn(Ⅲ),合成了一类新型的多相催化剂.以间氯过氧苯甲酸为氧源,考察了其对α-甲基苯乙烯及茚不对称环氧化反应的催化性能.结...  相似文献   

4.
以低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆(ZSPP)作为载体, 对该载体进行氯甲基化、磺酸化修饰后与手性Salen Mn(Ⅲ)轴向配位, 合成了一种新固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂; 采用FTIR,DR UV-Vis, AAS, SEM, TEM, TG和N2吸附等手段对催化剂进行了表征. 以苯乙烯不对称环氧化为探针反应, 初步考察了催化剂在不同氧源、 反应温度、 反应时间和催化剂用量等因素下的催化性能. 结果表明, 该催化剂具有良好的催化活性, 转化率最高达到85%, 选择性为90%, e.e.值为64%. 固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂性质稳定, 能循环使用6次.  相似文献   

5.
微波固相法制备Mn(Salen)/Al-HMS催化剂;Mn(Salen)络合物;Al-HMS;微波辐射;苯乙烯;环氧化反应  相似文献   

6.
项萍  陈龙海  邬金才  唐宁 《化学研究》2008,19(4):97-101
合成了在5,5’位上分别含羟基叔胺基和酯基叔胺基取代基的新型手性水杨醛Schiff碱的Salen Mn(Ⅲ)配合物1~4.在CH2Cl2/H2O反应体系中,以吡啶氮氧化物(PyNO)为助催化剂,NaCl0为氧化剂,考察了配合物1—4对苯乙烯环氧化的催化性能.以氯化-双[3-(叔丁基)-5-(N,N-二(乙醇基)氨基亚甲基)水杨醛]缩(1r,2R)-二苯基乙二胺[N,N’,O,O’]锰(Ⅲ)2和氯化-双[3-(叔丁基)-5-(N,N-二(乙酰乙酯基)氨基亚甲基)水杨醛]缩(1R,2R)-二苯基乙二胺[N,N’,O,O’]锰(11I)4为例,研究了不同的离子液体[BMIM]PF6和[BMIM]BF4对苯乙烯环氧化反应的影响.结果显示,两种离子液体的加入均能使催化剂循环使用,在离子液体[BMIM]PF。中,配合物2和4催化得到的环氧化物ee%值分别为53.2%和55.8%,且催化剂可以重复使用四次,效果好于在离子液体[BMIM]BF4中对苯乙烯的催化的影响.  相似文献   

7.
 合成了新型二水杨醛衍生物,将其与(1R,2R)-环己二胺缩合制备出手性低聚环状salen配体,该配体再与Mn3+配位制得手性低聚环状salen-Mn(Ⅲ)配合物. 利用核磁共振光谱、傅里叶变换红外光谱、紫外可见光谱、凝胶渗透色谱和元素分析等手段对配体和配合物进行了表征. 分别以NaClO和间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂,考察了该salen-Mn(Ⅲ)配合物催化烯烃不对称环氧化反应的性能. 结果表明,该配合物对顺-β-甲基苯乙烯的不对称环氧化反应具有很好的催化性能,产物选择性达96%, ee值达78%. 以顺-β-甲基苯乙烯为底物,m-CPBA为氧化剂,考察了该配合物催化剂的循环使用性能.  相似文献   

8.
本文以聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-IPPA)为载体,对该载体进行氯甲基化、胺化修饰后与手性Salen Mn(Ⅲ)轴向配位,合成了一种新的固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂,采用FTIR,DR UV-Vis,XPS,SEM,TEM,TG等手段对催化剂进行表征.以次氯酸钠和间氯过氧苯甲酸为氧化剂,考察了固载催化剂对a-甲基苯乙烯不对称环氧化反应的催化性能,结果表明,固载型催化剂的催化活性比相应均相催化剂略低,但对映体选择性明显提高.在NaClO/PPNO氧化剂体系中0 ℃反应24h,a-甲基苯乙烯环氧化物的转化率达68%,e.e.值达99%.循环使用8次后催化效果无明显降低.  相似文献   

9.
利用1,2:5,6-二氧-异丙叉基-3-氧-亚甲基-[5-(3-叔丁基-2-羟基苯甲醛)]-α-D-呋喃葡萄糖与(1S,2S)-(-)-1,2-二苯基乙二胺缩合生成新型手性Salen配体,再与Mn3 配位制得糖衍生的手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物.利用核磁共振波谱、傅里叶变换红外光谱、紫外-可见光谱和元素分析方法对配体和配合物进行了表征.分别以NaClO和间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂,考察了该配合物催化烯烃不对称环氧化反应的性能.结果表明,在配体羟基的对位引入手性糖基对催化效果有一定的影响.并且以m-CPBA为氧化剂考察了催化剂在离子液体[bmim]PF6中苯乙烯环氧化反应的循环使用性能.催化剂在使用四次后,对映体过量值仍能达到51%.  相似文献   

10.
通过多步接枝法将手性 Salen-Mn(Ⅲ)配合物负载到聚苯乙烯树脂上.以NaClO为氧化剂,考察了该负载手性配合物对α-甲基苯乙烯、二氢化萘、Cis-β-爷甲基苯乙烯、苯乙烯等非官能团化烯烃不对称环氧化反应的催化性能.结果表明:负载后催化剂的催化活性和环氧化物的对映体过量值比负载前都有所降低,循环使用 3 次后出现明显的失活现象.  相似文献   

11.
Yarus M 《Chemistry & biology》2003,10(12):1146-1148
In the configurations formed by RNA and its ions there are structural possibilities not yet realized; some are hinted at in new work on the binding of an amino acid analog.  相似文献   

12.
13.
The synthesis and X-ray structure (as the tetrahydrate) of the platinum(IV) complex trans,trans,trans-[Pt(N(3))(2)(OH)(2)(NH(3))(2)] 3 are described and its photochemistry and photobiology are compared with those of the cis isomer cis,trans,cis-[Pt(N(3))(2)(OH)(2)(NH(3))(2)] 4. Complexes 4 and 3 are potential precursors of the anticancer drug cisplatin and its inactive trans isomer transplatin, respectively. The trans complex 3 is octahedral, contains almost linear azide ligands, and adopts a layer structure with extensive intermolecular hydrogen bonding. The intense azide-to-platinum(IV) charge-transfer band of complex 3 (285 nm; epsilon=19 500 M(-1) cm(-1)) is more intense and bathochromically shifted relative to that of the cis isomer 4. In contrast to transplatin, complex 3 rapidly formed a platinum(II) bis(5'-guanosine monophosphate) (5'-GMP) adduct when irradiated with UVA light, and did not react in the dark. Complexes 3 and 4 were non-toxic to human skin cells (keratinocytes) in the dark, but were as cytotoxic as cisplatin on irradiation for a short time (50 min). Damage to the DNA of these cells was detected by using the "comet" assay. Both trans- and cis-diammine platinum(IV) diazide complexes therefore have potential as photochemotherapeutic agents.  相似文献   

14.
Ishiyama M  Miyazono Y  Sasamoto K  Ohkura Y  Ueno K 《Talanta》1997,44(7):1299-1305
A highly water soluble disulfonated tetrazolium salt, 4-[3-(2-methoxy-4-nitrophenyl)-2-(4-nitrophenyl)-2H-5-tetrazolio]-1,3-benzene disulfonate sodium salt, was synthesized. The compound is reduced by NADH in good yields at neutral pHs in the presence of 1-methoxy PMS to produce the corresponding formazan dye that absorbs at 460 nm. The formazan is soluble to water at concentrations higher than 0.1 M. The tetrazolium salt thus proved to be useful as a sensitive chromogenic indicator for NADH. It is also applicable to cell proliferation assays as a cell viability indicator.  相似文献   

15.
16.
双亲分子在溶液中可以缔合形成胶束、囊泡、液晶、乳液等有序分子聚集体。在分子中引入功能性的基团,通过改变分子的结构、浓度或引入外部刺激,可以对有序分子聚集体的类型和性能进行调控。光作为一种绿色可控的清洁能源,是一种理想的外部刺激信号。在双亲分子中引入感光基团,可以通过光照调节有序聚集体的组装,并进一步实现功能性的调控。本文综述了近年来在光调控分子有序聚集体方面的研究及其在生物、传导、纳米材料制备中的应用。同时,对光调控的功能性有序分子聚集体未来的发展前景进行了展望。  相似文献   

17.
Lead tetraacetate oxidations of 2,3,3a,4,6,7,7a,8-octahydrobenzo[1,2-c:4,5-c']dipyrazolo-3,7-dione and 2,3,3a,4,5,5a,6,7-octahydrobenzo[2,1-c:3,4-c']dipyrazolo-3,6-dione in the presence of 1,3-cyclopentadiene, 1,3-cyclohexadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene or 1,4-diphenyl-1,3-butadiene have yielded octahydrodipyridazino[1,2-a:1,2-a']benzo[1,2-c:4,5-c']dipyrazolo-6,14-diones and octahydrodipyridazino[1,2-a:1,2-a']benzo[2,1-c:3,4-c']dipyrazolo-6,9-diones. In one of the eight Diels-Alder reactions two isomeric products were isolated.  相似文献   

18.
Efficient processes have been developed in recent years for the large-scale manufacture of alcohols from petrochemicals. These allow production of aliphatic alcohols both with short and with long alkyl groups more economically than was previously possible by fermentation. In this paper the most important principles and the technical execution of the hydration of olefins, the air oxidation of paraffins, and especially the synthesis reactions (e.g. the catalytic hydroformylation of olefins with carbon monoxide and hydrogen according to Roelen, the Reppe synthesis, and the Ziegler growth reaction with ethylene and triethylaluminum) are described.  相似文献   

19.
Metal ions are superb at templating the synthesis of small macrocycles that are decorated with Lewis basic sites. However, for the synthesis of larger macrocycles, or the synthesis of macrocycles devoid of an array of Lewis basic sites, metal ions are less useful. Here we demonstrate that resorcinarenes can be used as templates to engender the efficient formation of large crown ethers. A three step process of 1). tethering moieties to the template, 2). linking those moieties, and 3). then cleaving off the template leads to the efficient formation of a family of aromatic crown ethers. If adaptable, this approach will prove useful for the construction of macrocycles that are hard to obtain from a step-wise synthesis.  相似文献   

20.
This short review concentrates on important aspects of fluoroarylphosphines, in particular their synthesis, ligand properties and chemical and catalytic properties of their complexes. Although the electronic, steric and chemical properties of fluoroarylphosphines have been known for 30 years, their use as ligands for homogeneous catalysis and in the synthesis of elaborate multidentate ligands has occurred more recently. The number of recent reports suggests that their importance is growing.  相似文献   

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