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共有20条相似文献,以下是第1-20项 搜索用时 203 毫秒

1.  改性Ultrastable-Y分子筛固定化对非水相中脂肪酶拆分(R,S)-2-辛醇的影响  
   戴大章  夏黎明《化学学报》,2008年第66卷第2期
   采用改性Ultrastable-Y分子筛固定Penicillium expansum PED-03 脂肪酶(PEL), 利用固定化PEL在非水相中对(R,S)-2-辛醇进行手性拆分, 考察了改性Ultrastable-Y分子筛固定化处理对PEL催化性能的影响. 结果表明, 与游离PEL及经其它载体固定化的PEL相比, 改性Ultrastable-Y分子筛固定的PEL所催化的拆分反应的转化率(c)和对映体过量值(ee)以及对映体选择性(E)均得到了较大提高. 经固定化处理后, PEL的最适反应温度明显升高, 适宜反应温度范围变宽, 其稳定性也得到了明显改善, 而适宜反应pH值则具有“记忆”性. 在间歇式反应器中利用Ultrastable-Y分子筛固定化PEL对(R,S)-2-辛醇进行手性拆分, 50 ℃反应24 h转化率(c)可达理论值的97.68%, 对映体过量值(ee)可达98.75%. 连续8批拆分反应的结果表明: 改性Ultrastable-Y分子筛固定化脂肪酶催化效率高、立体选择性强(平均E 值>460), 且催化性能稳定, 显示了该固定化酶在(R,S)-2-辛醇的手性拆分方面具有良好的应用前景.    

2.  水对脂肪酶非水相催化拆分2-辛醇的影响  被引次数:1
   朱洁  刘洪湖  许建和  曹淑桂  胡英《催化学报》,1998年第19卷第3期
   利用假单胞菌脂肪酶在有机溶剂中催化的对映选择性酯化反应,对外消旋(R,S)-2-辛醇进行了动力学拆分,考察了水对脂肪酶非水相催化性能的影响.结果表明,酶在有机溶剂中的活力显著依赖于系统的加水量,二者呈钟罩形曲线,但最佳加水量范围以及酶的活力大小因溶剂不同而异;在最佳加水量范围内,系统含水量的变化对酶的对映选择性影响不大,但加水量增大(>1%,V/V)会导致逆反应(酯的水解)加剧而降低醇的光学纯度;在反应进行一定时间后,添加分子筛移走酯化反应生成的水,可显著提高反应的转化率,并增大醇的对映体过量,但当超过快反应(R-醇的酯化)的平衡转化率时,反而会造成残留醇的光学纯度下降.用二甲基甲酰胺和乙二醇取代部分或全部的水添加于非水相酶反应系统,也能起到与水类似的甚至更强的激活酶的作用.    

3.  CS-MCM-48复合载体固定化脂肪酶催化苯乙酮一锅法还原转酯化拆分反应  被引次数:2
   薛屏 严祥辉《应用化学》,2007年第24卷第3期
   将天然聚合物壳聚糖(CS)涂覆在介孔分子筛MCM-48表面制得CS-MCM-48复合载体,控制CS与介孔分子筛MCM-48质量比为1∶10时,CS-MCM-48的比表面积、平均孔径和孔容分别为408m2/g、2.14nm和0.38cm3/g。在磷酸盐缓冲溶液-异辛烷混合溶剂中制备了固定化假单胞菌脂肪酶(Pseudomonas Cepacia Lipase,PSL)PSL/CS-MCM-48,并用于潜手性苯乙酮一锅法还原转酯化手性拆分反应。结果表明,PSL/CS-MCM-48的催化活性和对映选择性均明显优于纯介孔分子筛MCM-48和壳聚糖制备的固定化酶PSL/MCM-48和PSL/CS。甲苯作溶剂,反应温度为40℃时,底物1-苯乙醇转化率达15.3%,产物(R)-乙酸苯乙酯和(S)-1-苯乙醇的对映体过量值分别为99%和18.0%,对映选择性参数E值达237,固定化酶PSL/CS-MCM-48显示出良好的手性拆分性能。    

4.  CS-MCM-48复合载体固定化脂肪酶催化苯乙酮-锅法还原转酯化拆分反应  
   薛屏  严祥辉《应用化学》,2007年第24卷第3期
   将天然聚合物壳聚糖(CS)涂覆在介孔分子筛MCM-48表面制得CS-MCM-48复合载体,控制CS与介孔分子筛MCM-48质量比为1∶10时,CS-MCM-48的比表面积、平均孔径和孔容分别为408 m2/g、2.14 nm和0.38 cm3/g.在磷酸盐缓冲溶液-异辛烷混合溶剂中制备了固定化假单胞菌脂肪酶(Pseudomonas CepaciaLipase,PSL)PSL/CS-MCM-48,并用于潜手性苯乙酮一锅法还原转酯化手性拆分反应.结果表明,PSL/CS-MCM-48的催化活性和对映选择性均明显优于纯介孔分子筛MCM-48和壳聚糖制备的固定化酶PSL/MCM-48和PSL/CS.甲苯作溶剂,反应温度为40℃时,底物1-苯乙醇转化率达15.3%,产物(R)-乙酸苯乙酯和(S)-1-苯乙醇的对映体过量值分别为99%和18.0%,对映选择性参数E值达237,固定化酶PSL/CS-MCM-48显示出良好的手性拆分性能.    

5.  SBA-15固定化脂肪酶催化拆分萘普生甲酯水解反应  被引次数:1
   黄卓楠  李娜  尚雁  赵炜  鲁保旺《化学通报》,2011年第74卷第1期
   利用吸附法将柱状假丝酵母菌脂肪酶(Candida rugosa lipase,CRL)固定于SBA-15介孔分子筛上,在搅拌槽反应体系中催化拆分外消旋萘普生甲酯的水解反应,获得了光学纯对映体(S)-萘普生,考察了SBA-15性能和酶固定量对初始反应速率、产量、转化率、对映体过剩(eep)和对映体选择性(E)的影响.结果表明,介孔分子筛SBA-15性能对固定化酶催化反应速率有显著影响;反应产量和转化率随酶固定量的增加而线性增大;固定化酶催化反应220 h的转化率达到45.8%,eep达到100%,E>>200,初始反应速率和对映体选择性都大大高于自由酶的催化性能.    

6.  有机溶剂中脂肪酶催化的2—辛醇动力学拆分  被引次数:9
   朱洁 许建和《分子催化》,1998年第12卷第5期
   利用有机溶剂中假单胞菌脂肪酶催化的对映选择性酯化反应,对外消旋(R,S)-2-辛醇进行了光学拆分。分别考察了冻干时酶缓冲液的pH值和浓度以及2-辛醇酯化的酰基给体(脂肪酸),有机溶剂,反应温度等因素对脂及酶催化性能的影响。结果表明,冻干时酶缓冲液的pH值和浓度对酶的活力影响很大,而对选择性影响较小。以pH值为8.3,浓度为20mmol/L的磷酸盐缓冲液最为适合。    

7.  脂肪酶催化二次动力学拆分制备高光学纯度(S)-萘普生  被引次数:1
   辛嘉英《分子催化》,2015年第29卷第1期
   设计了一种利用立体选择性相反的两种脂肪酶催化二次动力学拆分,由外消旋萘普生甲酯制备高光学纯度(S)-萘普生的方法.理论曲线预测,与简单的酶促动力学拆分反应相比,二次动力学拆分可以明显提高高光学纯度产物的产率.根据几种脂肪酶在微水/异辛烷双液相反应体系中不对称水解萘普生甲酯的立体选择性和对映体比率(E),首先选用R选择性的固定化南极假丝酵母脂肪酶(Novozym 435)对外消旋萘普生甲酯进行第一次拆分,然后选用S选择性的柱状假丝酵母脂肪酶(CRL)对S过量的剩余底物萘普生甲酯在同样的反应体系中进行第二次拆分.该二次拆分反应对映体过量值为96.8%的(S)-萘普生产率达19.9%.    

8.  脂肪酶催化一步酯化协同拆分合成S-萘普生淀粉酯前药  被引次数:1
   王艳  辛嘉英  于佳琪《分子催化》,2015年第5期
   利用CRL脂肪酶选择性催化外消旋萘普生甲酯与玉米淀粉进行转酯化反应合成光学纯S-萘普生淀粉酯前药,同时达到拆分外消旋萘普生的目的。考察了有机溶剂、脂肪酶用量、底物浓度比、反应温度对酯化协同拆分反应的影响,结果表明在异辛烷中脂肪酶CRL可以催化S-萘普生甲酯与淀粉发生转酯化反应同时完成外消旋萘普生的拆分,并且在脂肪酶用量为10%、底物浓度比为1:3、异辛烷用量为15mL、反应温度为60℃的条件下反应6d,外消旋萘普生甲酯的转化率为27.2%,产物对应体过量值eep高达99.4%可以作为萘普生的前药进行应用。    

9.  十六烷基三甲基溴化铵/聚乙二醇辛基苯基醚微乳液凝胶固定化脂肪酶催化水解消旋布洛芬辛酯  
   李斌  王晶  裘立群  宋少芳《应用化学》,2014年第31卷第9期
   初步考察了水溶液中影响十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)/聚乙二醇辛基苯基醚(TX-100)微乳液凝胶(MBG)固定化脂肪酶催化水解消旋布洛芬辛酯的主要因素。结果表明,CTAB/TX-100 MBG固定化脂肪酶在水溶液中能顺利催化水解S-构型布洛芬辛酯生成S-构型布洛芬。随TX-100在EM(正丁醇与TX-100的混合物)中含量的增加,反应转化率(X)逐渐增大,而产物中S-构型布洛芬的对映体过量值(eei)有少许的降低;随凝胶含水量的增加,X及eei均呈钟罩形变化,二者最大值时对应的凝胶水含量为27.3%,且磷酸缓冲溶液对二者的影响要比溶解明胶的水大;X在反应初期(16 h内)增加明显,随反应时间的继续延长增加缓慢,24 h后趋于平衡,而eei随反应时间的延长呈逐渐降低的趋势;随固定化脂肪酶重复使用次数的增多,X在前3次中降幅不大,后几次中降幅逐渐增大,eei则呈逐渐稍微降低的趋势,重复使用10次后,二者分别降低了36.55%和0.52%。    

10.  AOT-水-正庚烷微乳液中脂肪酶催化拆分消旋布洛芬的研究  
   宋少芳  栾玉霞  路福绥《分析试验室》,2006年第25卷第3期
   以手性高效液相色谱分析法为检测手段,研究了AOT-水-正庚烷微乳液反应介质中,脂肪酶催化消旋布洛芬的不对称酯合成反应。结果表明,在此反应介质中,消旋布洛芬与正辛醇能顺利地进行酯合成反应,转化率达0.3613,产物为光学纯度很高的S-构型布洛芬辛酯,其对映体过量值为0.9732。微乳液中的含水量叫。值(水与表面活性剂的摩尔数比)及AOT浓度主要影响酯合成反应转化率,对产物对映体过量值没有太大的影响;不同链长的脂肪醇不仅影响酯合成反应速率及其对应的最佳ω0值,还影响产物的对映体过量值。    

11.  膜反应器中萘普生甲酯的动态拆分  被引次数:3
   辛嘉英 李树本 等《分子催化》,2001年第15卷第1期
   在碱催化连续原位消旋条件下,利用CRL脂肪酶(Candida rugosa lipase)催化的萘普生甲酯立体选择性水解反应。动态拆分制备(S)-普生。使用硫水硅橡胶膜隔离生物催化拆分反应和碱催化消旋反应,解决了常规动态拆分反应中生物催化剂难以承受原位化学消旋苛刻反应条件的难题。为了利于从水-有机溶剂乳化体系中分离产物和克服产物抑制,将亲水半透膜引入搅拌罐反应器,在该膜反应器中进行动态拆分反应。当转化率超过60%时,产物(S)-萘普生的对映体过量值(eep)仍在96%以上,在反应过程中还发现CRL脂肪酶同工酶的转化。    

12.  磁性聚合物微球固定化青霉素G酰化酶制备光学纯(S)-2-氯苯甘氨酸  
   马原  薛屏  张立根  李媛媛《化学研究与应用》,2014年第11期
   通过反相悬浮聚合法制备了超顺磁性环氧聚合物微球用于固定化青霉素G酰化酶,利用磁性固定化酶催化N-苯乙酰-(R,S)-2-氯苯甘氨酸进行不对称水解反应,制备出(S)-2-氯苯甘氨酸单一对映体。磁性固定化酶催化水解反应的适宜条件为:底物浓度100 mg·m L-1,反应温度和时间30℃和12 h,反应溶液p H 8.0。在此条件下,N-苯乙酰-(R,S)-2-氯苯甘氨酸的转化率为48.8%,产物(S)-2-氯苯甘氨酸的对映体过量值eep达99.4%。磁场下回收磁性固定化青霉素G酰化酶,重复使用6次,底物的转化率和产物的对映体过量值分别为47.8%和91.4%。    

13.  有机溶剂-水双液相体系脂肪酶不对称水解合成S-(+)-萘普生  被引次数:1
   辛嘉英  李树本  徐毅  沈润南  尉迟力《分子催化》,1998年第6期
   采用有机溶剂-水双液相体系作为反应介质,并用键合有—C6H5的无定型多孔硅胶作为分散剂增大两相间的接触面,用圆柱状假丝酵母脂肪酶对萘普生甲酯进行不对称水解.考察了酶浓度、体系pH值、温度、分散剂对反应的影响.当转化率为24.3%时,产品萘普生的对映体过量值(ee)为94.9%,剩余底物萘普生甲酯的对映体过量值(ee)为30.5%,当以异辛烷作为有机相时,该体系酶催化水解的对映体比率(E)约为50.    

14.  有机相中蚕丝固定化脂肪酶催化酯化反应性能研究  被引次数:2
   盛梅 曹国民《分子催化》,1999年第13卷第2期
   研究了有机相中蚕丝固定化脂肪酶催化酶化反应的催化活性。考究了有机溶剂,底物、反应温度,PH值和体系含水量等因素对固定化脂肪酶催化活性的影响。结果表明,以异辛烷为有机溶剂,在反应温度为50℃PH值为7.4时,酶催化活性最好。    

15.  十六烷基三甲基溴化铵/山梨醇酐硬脂酸酯微乳液凝胶固定化脂肪酶的催化活性及立体选择性  
   王晶  宋少芳  路福绥《应用化学》,2011年第28卷第4期
   制备了能在水溶液中长时间稳定存在的十六烷基三甲基溴化铵/山梨醇酐硬脂酸酯(CTAB/Span-60)微乳液凝胶(MBG),确定了Span-60在乳化剂EM(正丁醇与Span-60的混合物)中的质量分数范围;分别以正己酸与正己醇的酯化反应、α-单硬脂酸甘油酯的水解反应、消旋布洛芬与正辛醇的不对称酯化反应为指示反应,研究了CTAB/Span-60 MBG固定化脂肪酶的催化活性及立体选择性。 结果表明,Span-60在EM中的质量分数小于57%时可形成机械强度较好的CTAB/Span-60 MBG;其固定化脂肪酶在有机溶剂中的酯化活性随EM中Span-60含量的增加先是逐渐增大,35%时最大,后又逐渐小幅度降低,在所考察的Span-60含量范围内均比在CTAB MBG中高;在水溶液中固定化脂肪酶能顺利催化α-单硬脂酸甘油酯的水解反应,24 h后反应转化率不再随反应时间的延长而增加,其水解活性在重复使用9次后仅降低13.68%,表明CTAB/Span-60 MBG固定化脂肪酶能够顺利进行分离并重复使用;此体系的脂肪酶也选择性地催化生成S-构型布洛芬辛酯,产物对映体过量值(eee)随反应的进行缓缓下降,但降幅不大,即其立体选择性要比在CTAB MBG中高。 因此,CTAB/Span-60 MBG作为脂肪酶固定化载体既可用于有机溶剂中又可用于水溶液中的生物合成与生物转化反应,扩大了微乳液凝胶固定化脂肪酶的应用范围。    

16.  水饱和离子液体中萘普生的酶法拆分  被引次数:1
   辛嘉英  赵永杰  郑妍  夏春谷  李树本《催化学报》,2006年第27卷第3期
    考察了五种水饱和离子液体反应介质中固定化脂肪酶催化外消旋萘普生甲酯的水解. 结果表明,这些具有不同阴阳离子组合的咪唑基离子液体作为反应介质都能促进水解反应的有效进行,但在水饱和1-正丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([bmim]PF6)中,反应进行得更快,转化率更高. 这些离子液体对脂肪酶均有一定的溶解作用并使溶解的脂肪酶失活. 脂肪酶在离子液体中的溶解度与其剩余活性之间有一定的相关性. 为了解决脂肪酶在离子液体中的溶解问题,使用非极性、高比表面积的无定形多孔硅胶YWG-C6H5对脂肪酶进行了固定化. 在水饱和[bmim]PF6中使用固定化脂肪酶催化反应,反应72 h的转化率为28.3%, 产物的对映体过量值为98.2%, 继续进行反应,转化率将增加,但产物的对映体过量值明显下降. 利用离子液体有别于传统有机溶剂的特性,对离子液体的循环使用、产物的回收和水的补充方法进行了研究. 在反复批式反应中,固定化脂肪酶连续使用五次,活性仅略微下降.    

17.  双层固定化酵母催化还原4-氯-乙酰乙酸乙酯的研究  
   龚大春  田毅红  龚美珍  黄和  欧阳平凯《离子交换与吸附》,2008年第24卷第5期
   以海藻酸钠为内层载体,利用机械强度良好的聚乙烯醇(PVA)改性海藻酸钠混合物作为外层载体,双层固定化高活性酵母,得到固载的生物催化剂,用于由磷酸缓冲溶液和环己烷组成的双相体系,对4-氯-乙酰乙酸乙酯(COBE,ethyl 4-cloro-3-oxobutyrate)进行不对称催化加氢合成(S)-4-氯-3-羟基丁酸乙酯[(S)-CHBE],ethyl[(S)-4-chloro-3-hydro butanoate].在最适条件下,双层固定化酵母的不对称催化还原反应优于游离细胞和单层固定化细胞.在底物COBE的最佳浓度和进料速率分别为170mmol/L,125mL/h的连续操作条件下,最高(S)-CHBE转化率为94.2%,最高对映体过量值为98%.与游离细胞催化COBE相比,反应转化率提高3%,最佳底物浓度比游离细胞增加1倍;与单层固定化细胞催化还原相比,对映体过量值提高8%.连续性实验表明,双层固定化酵母细胞在连续使用5d,其转化率和对映选择性没有明显下降.    

18.  混合溶剂系统中固定化脂肪酶对酮基布洛芬的催化酯化反应  被引次数:5
   刘军民  许建和  刘幽燕  许学书  袁勤生《高等学校化学学报》,1998年第19卷第12期
   以硅藻土吸附的脂肪酶为催化剂,对外消旋酮基布洛芬-[2-(3-苯甲酰苯基)丙酸]进行对映选择性酯化反应;考察了不同的脂肪酶制剂,固定化时所加缓冲剂的体积与pH值,酰基受体(醇)的种类以及混合溶剂系统的组成等因素对酶活性的影响。结果表明,在所考察的7种脂肪酶中,以Lipase OF的酯化活性最高;用硅藻土吸附固定化酶时,缓冲溶液的最适pH为7.0左右,每克酶粉加1.0mL缓冲溶液为最佳;固定化酶催化    

19.  CSTR和批式反应器中酶法拆分萘普生的比较  
   辛嘉英 徐毅《分子催化》,1999年第13卷第6期
   比较了批式反应器和连续流动搅拌反应器中酶动力学拆分萘普生的不同之处。从宏观反应器平衡角度,推导出了在CSTR中不同于在批式反应器中的酶立体选择性,产物对映体过量值和反应转化率的定量关系式,并通过脂肪酶催化的萘一甲酯的不对称水解反应得到了证实。    

20.  非水相中微生物脂肪酶催化转酯化拆分(R,S)-α-苯乙醇  
   秦丽娜  喻晓蔚  徐岩《催化学报》,2011年第10期
   研究了非水有机溶剂体系中脂肪酶不对称转酯化拆分(R,S)-α-苯乙醇反应,比较了15种不同微生物来源的脂肪酶,从中优选出催化活性及对映选择性较高的脂肪酶LipasePS,系统考察了影响该酶催化不对称转酯化反应的关键因素,获得了优化的催化拆分工艺条件.结果表明,脂肪酶LipasePS在非水反应体系中,以正己烷为反应介质,初始水活度为0.75,底物苯乙醇和乙酸乙烯酯浓度分别为0.3和0.6mol/L,加酶量5mg/ml,35°C,200r/min,反应14h后,底物(R,S)-α-苯乙醇的转化率达44.7%,产物(R)-乙酸苯乙酯的光学纯度达98.6%.水活度可影响酶对底物的转化率和对映选择性.    

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