Quelques Considerations Concernant La Structure de l'Eau

Abstract

Les philisophes grecs avaient déjà pressenti l'importance de l'eau, comme indispensable à la vie, měme s'ils ne savaient pas encore que l'eau recouvre de loin la plus grande partie de la terre et constitue près des 7/10 en poids des ětres vivants. Depuis le début du siècle dernier, on savait déjà que beaucoup de propriétés de l'eau différaient des propriétés de tous les autres liquides connus à l'époque. Mais il a fallu attendre la fin du 19ème siècle et l'acceptation générale de la notion de molécules, c'est, c'est-à-dire de la conception discontinue de la matière, pour voir appara[icaron]tre les premiers essais de l'inter prétation de ces propriétés par une “structure” particulière de l'eau liquide.     

Procesus Electroniques dans le Sélénium Liquide

Abstract

Des mesures antérieures de la conductivité en régime continu et de l'effet thermoélectrique, en fonction de la température, pour du sélénium liquide pur et dopé à l'iode, sont ici complétées par des études faites en fonction de la fréquence ainsi que dans des conditions physiques et électriques spéciales. On interpréte l'ensemble du comportement par un mécanisme de semiconduction intrinsèque combiné à des effets des au désordre de la structure et à de fortes variations des mobilités des électrons et des trous

Previous measurements of dc conductivity and thermoelectric power vs. temperature, for liquid selenium pure and doped with iodine, are completed here by studies performed vs. frequency and also under special conditions of physical and electrical nature. The whole behaviour is explained by a mechanism of intrinsic semi-conduction associated with effects due to the disorder of the structure and to large variations of electrons and hole mobilities.     

OXAZOLIDONES ET DIOXOLONNES DU GERMANIUM (IV) ET (II) DU PHOSPHORE (III), DE L'ARSENIC (III) ET DU SOUFRE

Abstract

Diffèrents modes de synthèse d'oxazolidones 1.2.4-7 et de dioxolonnes 8-11 germaniées sont décrites.

La stabilité thermique de germadioxolonnes a été étudiée. La décomposition procède d'un méchanisme du type (2 + 2 + 1), avec ouverture du cycle et formation de germylène.

La réactivité chimique des oxazolidones et dioxolonnes germaniées a été étudité. Des réactions d'échange avec des dérives organominéraux dichlorés conduit facilement et avec de bons rendements aux derives isologues, phosphorés(III). arseniés(III), soufrés. ou germaniés(IV). La réaction d'échange entre une dioxolonne germaniée et le dichlorogermylène nous a permis d'obtenir un nouveau germylène fonctionnel cyclique stable 20 qui a été caractérisé par spectrographie (RMN ¹H. masse).

Different synthetic ways for germaoxazolidones 1.2.4-7 or dioxolonnes 8-11 have been described.

The thermal stability of germadioxolonnes has been studied. Decomposition occurs by a [2 + 2 + 1] ring opening with formation of germylene.

The chemical reactivity of germaoxazolidones or dioxolonnes has been studied. Exchange reactions with dihalogenated covalent compounds occur readily lcading to phosphorus(III). arsenic(III). sulphur or germanium(IV) analogs.

From dichlorogermylene, new stable fonctionnal cyclic germylene 20 is obtained and characterized.     

Results from multi-trace-element neutron activation analyses of marine biological specimens

Résumé Un grand nombre d'échantillons biologiques marins, s'étendant du varech au thon, à l'espadon et aux mammifères marins, ont été analysés pour évaluer la teneur en mercure, sélénium et zinc grace à l'analyse par activation aux neutrons thermiques et en employant un spectromètre Ge(Li). Dans ces conditions, des teneurs aussi faibles que 0,01 ppm de Hg, 0,02 ppm de Se, et 0,2 ppm de Zn sont détectées. De nombreux résultats intéressants ont été obtenus et sont décrits. On est en train d'étendre cette étude à d'autres éléments à l'état de trace en utilisant des séparations radio-chimiques après irradiation.      

Le dosage de l'oxygene au moyen de particules chargees dans le silicium et le germanium. Mises au point relatives aux reactions parasites et a l'isolement du fluor-18

Résumé Le dosage de l'oxygène par radioactivation avec les particules chargées alphas et hélions-3 a été appliqué au silicium et au germanium. Des précisions ont été apportées aux conditions opératoires en analyse non destructive qui est utilisable à l'heure actuelle en toute sécurité pour le silicium. Une méthode nouvelle d'isolement du fluor-18 est proposée en présence des activités étrangères créées à partir de la matrice dans l'irradiation du germanium.     

Etude thermodynamique des alliages liquides argent-etain

Abstract

Les propriétés thermodynamiques des alliages liquides argent-étain ont été déterminées par calorimétrie à 825 K et par mesures de f.e.m des piles de concentration du type: (Sn)/Sn⁺⁺/(Sn, Ag). L'étude par voie étrochimque n'a pu étre effectuée que pour des alliages de fraction molaire en argent inérieure à 0,65, par suite de I'existence d'une réction de déplacement.

Les variations de l'enthalpie partielle de l'étain en fonction de la composition, déterminées par les deux nées patr deux méthodes expérimentales, sont en bon accord en bon accord et nos resultas, comparés à ceus de la littérature, laissent présumer que l'enthaopie ppartielle de l'étain est une fonction décroissante de la tempésumer. De plus, cette variation semble importante au vopisinage de la composition correspondant à la phase solide ε.

The thermodynamic properties of the liquid silver-tin alloys have been determined by calorimetric measurements at 825 K and by e.m.f. measurements using galvanic cells of the form: (Sn)/Sn⁺⁺/(Sn, Ag). The electrochemical method has been used only for alloys containing between 0 and 65 moles % of silver, to avoid the possibility of a displacement reaction.

The variations of the tin partial enthalpy with the composition obtained by the two methods are in good agreement. The results of the present measurements are compared with the published values obtained at higher temperatures; we presume that the tin partial enthalpy decrease as the temperature increase and this variation seems important near the composition of the ε solid phase.     

Application de la methode de dosage en surface a l'aide des reactions nucleaires pour l'evaluation de l'interference surface-masse

Résumé Dans un programme de recherche visant à étudier les différentes méthodes de dosage de l'oxygène dans les métaux non ferreux, nous avons été amenés à examiner l'influence de l'oxygène de surface sur la détermination de l'oxygène dans la masse. Cette analyse de la surface a été réalisée en utilisant les réactions nucléaires induites par des particules chargées de faible énergie obtenues à l'aide d'un accélérateur Van de Graaff de 2 Mev.     

On the application of charged particle activation analysis to the trace characterization of semiconductor materials

Résumé On décrit l'application de l'analyse par activation aux particules chargées (AAPC) avec mesure après irradiation à la détection de traces d'oxygène, de bore et de lithium. On utilise l'activation aux protens, aux alpha et aux³He pour le dosage non-destructif de l'oxygene dans le silicium. Les limites de détection expérimentale sont respectivement de 0,06 ppm, 0,05 ppm et 5 ppb. L'activation aux³He, couplée à une séparation radiochimique après irradiation, a été employée pour les analyses de l'oxygène dans le germanium avec une limite de détection de 10 ppb. De nouvelles techniques ont été développées pour le dosage du bore et du lithium, basées sur la mesure du⁸Li (T: 850 msec) et de¹²B (T: 20 msec), respectivement et utilisant une technique de mesure β en co?ncidence avec deux scintillateurs minces de plastique. Les possibilités de cette méthode presque “prompte” sont illustrées avec des résultats concernant le silicium, le germanium et des échantillons de verre.      

Influence Du Rapport Atomique Ca/P Initial Sur La Synthèse Sous Atmosphère Humide D’apatite

Abstract

Le comportement sous atmosphère humide des mélanges initiaux de la calcite et du di-ammonium hydrogénophosphate à différents rapport atomique (Ca/P)_initiala été étudié. L’analyse par diffraction des rayons X (DRX) montre que les produits obtenus ont tous une structure apatitique. Il montre la présence à côté de celle de l’apatite, des raies identifiables à la calcite pour des rapports atomiques initiaux supérieurs à 1.50. Par ailleurs, la spectroscopie d’absorption infrarouge (IR) révèle dans les différents cas, la présence autre que les bandes attribuables aux ions PO₄ ^3?dans une apatite, des bandes à 875 cm^?1caractéristique des groupements HPO₄ ^2?dans une apatite déficiente en ion calcium. De même, le traitement thermique à 1000°C des poudres synthétisés a mis en évidence que les apatites formées sont non st?chiométriques. Les analyses chimiques montrent, par ailleurs, que lorsque le rapport atomique Ca/P du mélange initial est inférieur à 1.50, l’apatite formée a un rapport atomique Ca/P égal à 1.58. Par contre, lorsque le rapport Ca/P initial est supérieur à 1.50, le produit formé est biphasique et a un rapport atomique Ca/P de 1.62. Ce rapport est dû essentiellement à la présence d’un excès de CaCO₃dans le mélange initial (DRX, IR).

Mots clés Apatite; atmosphère humide; calcite; hydrothermal; synthèse

Abstract The behavior, in a humid atmosphere, of the initial mixtures of calcite and diammonium hydrogenophosphate at different atomic ratio (Ca/P) was studied. The X-ray diffraction (XRD) analysis shows that all the products obtained have apatite structure. For initial atomic ratios greater than 1.50, the XRD analysis shows the presence of reflections different from those of apatite, which may be attributed to calcite. Analysis by infrared (IR) absorption spectroscopy allows to distinguish between the two cases: in addition to the presence of bands due to the PO₄ ^3?ions in apatite further bands at 875 cm^?1characteristic of HPO₄ ^2?in apatite deficient with respect to calcium ions are observed. Similarly, the powders synthesized by heat treatment at 1000°C showed that nonstoichiometric apatites are formed. Chemical analyses show, that when the atomic ratio Ca/P of the initial mixture is less than 1.50, the apatite formed has an atomic Ca/P ratio of 1.58. When the initial Ca/P ratio is greater than 1.50, the product formed is biphasic and has an atomic ratio Ca/P of 1.62. This result is mainly due to the presence of an excess of CaCO₃in the original mixture (XRD, IR).     

Spirophosphoranes D′ α-Cetoacides. Structure Cristalline. Induction Asymetrique

Des couples d'énantiomères diastéréoisomères de spirophosphoranes ont été préparés en faisant réagir le trichlorophosphane sur l'acide céto-2-glutarique. Par cristallisation sélective, un couple a été isolé dont la structure a été déterminée par diffraction des rayons X. Les sels de triéthylammonium de thiolo et sélénospirophosphoranes ont été obtenus en faisant réagir le soufre ou (et) le sélénium sur les spirophosphoranes préparés à partir des acides phénylpyruvique et céto-2-glutarique. Tous ces résultats ont été rationalisés par des calculs semi-empiriques.     

Etude par spectrometrie raman de corticosteroides derives de la fluocortolone: trimethylacetate et caproate

Les spectres Raman de trois corticostéroïdes: fluocortolone base, triméthylacétate et caproate de fluocortolone (TMAF et CAF) ontétéenregistrésàl'état polycristallin entre 150 et 4000 cm^?1. Une attribution des raies observées est proposée. Elle a montréla complexitédu problème poséàsavoir la différenciation de trois composés de structure trés voisine. Cependant quelques intervalles de fréquences contenant des raies spécifiques sont susceptibles d'e?tre utilisés afin de permettre l'identification des composésétudiés. Il convient en premier lieu de distinguer tout particulièrement les raies situées entre 1500 et 1800 cm^?1. Dans l'intervalle 1580–1690 cm^?1 celles-ci sont intenses et spécifiques de la structure conjuguée Δ^1,4 3-one des corticostéroi¯des ce qui permet de distinguer la classe de médicamentàlaquelle appartiennent les substancesétudiées. La zone de fréquence comprise entre 1690 et 1750 cm^?1 témoigne non seulement de la présence d'une fonction cétonique sur la chai?ne latérale mais aussi de l'existence d'une fonction ester suivant que l'on y trouve respectivement une ou deux raies (fluocortolone base 1701 cm^?1; TMAF 1728, 1745 cm^?1; CAF 1723, 1745 cm^?1. La fluocortolone base présenteà1635 cm^?1 une raie qui n'est pas retrouvée chez les dérivès estérifiés. En second lieu, nous retiendrons les zones spectrales représentatives des chai?nes latérales est?rifiées fixées sur le carbone C₂₁: chai?ne triméthylacétate 340–360, 570–610, 750–810 cm^?1 (dans cette dernière région commune au caproate et au triméthylacétate la différenciation des deux composés se fait grâceàla raieà796 cm^?1 absente dans le spectre du caproate); chai?ne caproate 1310–1350 cm^?1 (dans cet intervalle, le caproate présente un profil très particulier avec trois raies d'intensitévoisine). Cet ensemble de résultats doite?tre utilisépour identifier ces substances par spectroscopie Raman sur des quantitiés de l'ordre du picogramme provenant d'éluat d'HPLC.     

Lien experimental entre la viscosité et la longueur de correlation ζ∥ dans les smectiques hexatiques B et F

Abstract

Nous présentons les premières mesures de viscosité en cisaillement parallèle aux couches dans la phase B hexatique du 65OBC (n-hexyl-4′-n-pentyloxybi-phenyle-4-carboxylate) et dans la phase F du 90.4 (4-n-nonyloxybenzilidene-4′-n-butylaniline). Le comportement pseudoplastique observé dans ces deux phases est analysé en termes de couplage entre l'écoulement et les dislocations. Leur viscosité intrinsèque est déduite des mesures à hautes fréquences. Nous montrons qu'elle est proportionnelle à la longueur de cohérence ζ∥ mesurée antérieurement dans les couches par diffraction des rayons X.     

Characterization of a nuclear reactor for neutron activation analysis

Résumé Ouelques caractéristiques du réacteur nucléaire NBSR utilisé pour l'analyse par activation neutronique ont été évaluées; les techniques de mesure développées sont décrites. La discussion porte sur les caractéristiques suivantes: (1) le flux de neutrons thermiques absorbés par le cadmium, (2) la distribution énergétique des neutrons mesurée grace aux rapports cadmium et à des détecteurs à seuil. L'excès de pression dans les échantillons engendre l'irradiation.      

Analyse par activation a l'Ecole des Mines de Saint-Etienne: Application a l'etude de fer de tres haute purete

Résumé Dans le cadre des recherches effectuées à l'Ecole Nationale Supérieure des Mines de Saint-Etienne sur les métaux de très haute pureté, il était très important de pouvoir conna?tre avec précision la concentration de chaque élément étranger présent dans ces métaux. Nous montrons comment un laboratoire, situé loin des Centres Atomiques, peut employer l'analyse par radioactivation. L'application principale a été l'analyse du fer très pur pour laquelle nous avons mis au point une nouvelle méthode simple et rapide utilisant l'extraction à l'acétate de butyle qui permet une séparation sélective et quantitative de la matrice fer.     

Dosage de l'iode par activation dans les follicules thyroidiens

Résumé Après exérèse de tissu thyro?dien chez l'homme, les follicules, qui représentent les unités fonctionnelles de la glande thyro?de, ont pu être dissociés grace à l'action de la collagénase sur le tissu conjonctif. Parmi les nombreux follicules analysés, les plus petits, de moins de 100 μ de diamètre et pesant environ 0,5 μg, contenaient des quantités d'iode inférieures à 0,5 ng. L'analyse par activation neutronique a permis d'effectuer les dosages de ces micro-quantités d'iode d'une manière satisfaisante le conditionnement des échantillons ayant été particulièrement étudié. Dans le cas d'un go?tre nodulaire prélevé après avoir réalisé un équilibre isotopique pendant un an grace à l'iode 129, l'iode 127 et l'iode 129 ont été dosés simultanément. Les résultats obtenus sur du tissu thyro?dien normal ou provenant de go?tres endémiques, diffus ou nodulaires, sont discutés. Les glandes ayant été marquées avant l'exérèse par de l'iode 125, on analyse les variations des radioactivités spécifiques de l'iode 125 contenu dans les follicules en fonction de leur taille.     

HETEROCYCLES CONTENANT DU PHOSPHORE. XXXIII. Etude de la Réactivité des Chlorophosphorhydrazides

Abstract

L'action des chlorophosphorhydrazides sur differents réactifs est étudiée: elle conduit [sgrave] de nouvelles families d'hétérocycles phosphorés.

The reaction of phosphorhydrazidic chlorides with different reagents provides new types of phosphorus heterocyclic compounds.     

Etudes sur les fibres naturelles et de synthèse

Résumé Nous décrivons un appareil permettant l'étude des propriétés mécaniques de fibres très minces. Cet appareil enregistre et contr?le le paramètre force, grace à l'emploi d'une jauge électrique et d'un potentiomètre enregistreur. On peut ainsi enregistrer directement les courbes force-longueur à température constante ainsi que les variations de la force avec la température ou dans le temps, l'échantillon étant maintenu sous longueur constante. On peut également maintenir toute force de rétraction constante et suivre alors les variations de longueur des échantillons en fonction de la température ou du temps. L'appareil a été réalisé de manière à permettre l'étude d'un échantillon sec ou en présence d'un diluant approprié en excès. On peut également mesurer, pour toutes les conditions de force, température le diamètre et la biréfringence des échantillons.

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Zusammenfassung Ein Apparat, der die Untersuchung der mechanischen Eigenschaften sehr dünner Fasern erlaubt, wird beschrieben. Die Kraft wird mit Hilfe eines elektrischen Me\kopfes über ein Potentiometer registriert. Man kann sowohl unmittelbar die Kurven der Kraft-Dehnung bei konstanter Temperatur als auch den Verlauf der Kraft mit Temperatur oder Zeit registrieren, wobei die Me\probe auf konstanter L?nge gehalten wird. Man kann auch die Kraft konstant halten und die Variation der L?nge der Me\probe als Funktion von Temperatur oder Zeit verfolgen. Die Untersuchung l?\t sich an trockenen Proben und unter einer passenden Flüssigkeit im überschu\ durchführen. Gleichzeitig l?\t sich unter allen variierten Bedingungen von Kraft und Temperatur der Durchmesser und die Doppelbrechung der Proben bestimmen.

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L'auteur remercie la Belgian American Educational Foundation pour l'octroi d'un Fellowship lui ayant permis d'aborder aux U.S.A. ce nouveau et passionnant domaine des propriétés mécaniques et thermodynamiques des fibres de polymère. Il exprime au ProfesseurP. J. Flory son admiration et sa gratitude pour son enseignement, ses conseils et l'accueil réservé dans son laboratoire de l'Université de Cornell (U.S.A.).     

Application of neutron activation analysis to the investigation of natural and pollution aerosols

Résumé On attend généralement beaucoup de l'analyse par activation neutronique pour apporter des données sur les traces de métaux rencontrées dans les milieux atmosphériques pollués. Ces données devraient conduire à un projet de contr?le effectif de la pollution. On discute 5 articles de Colloque en tant qu'exemples de la nature des recherches sur la pollution de l'air, sur l'amĺioration des techniques analytiques pour aller au devant des besoins relatifs aux applications à l'environnement et sur la comparaison de techniques associées. L'expérience de l'auteur de l'article et de ses collaborateurs est alors prise comme exemple des différentes applications qui peuvent être faites de l'analyse par activation pour l'étude de traces métalliques dans la matière spéciale qu'est l'air urbain. Ceux qui pratiquent l'analyse par activation sont amenés à porter leur attention sur l'étude à grande échelle des problèmes de l'environnement et à ne pas réduire leurs efforts aux seuls aspects analytiques.      

SYNTHESES A L'AIDE D'HETEROCUMULENES. 6. CYCLOADDITION DIPOLAIRE-1,3 ENTRE LA DIPHENYLNITRILIMINE ET LES ISOCYANATES D'AROXYSULFONYLE ET DE TRICHLORO-2,2,2-ETHOXYSULFONYLE

Abstract

In accordance with a [2 + 3] cycloaddition, aroxy and 2,2,2-tri-chloroethoxysulfonyl isocyanates react with diphenylnitrilimine, to furnish, in high yield, the corresponding 1,3,4-oxadiazolines and 1,2,4-triazolines. The latter are formed too by a direct addition of α-chlorobenzylidene-phenylhydrazine to these heterocumulenes, followed by a dehydrohalogenation of the intermediates.

La cycloaddition [2 + 3] des isocyanates d'aroxy et de trichloro-2,2,2-éthoxysulfonyle sur la diphénylnitrilimine, fournit les oxadiazolines-1,3,4 et les triazolines-1,2,4 correspondants avec de hauts rendements. Ces měmes hétérocycles sont obtenus par une voie différente: addition directe de l'α-chlorobenzylidène-phénylhydrazine sur ces hétérocumulènes, suivie d'une déhydrohalogénation des intermédiaires ainsi formés dans la première étape de la réaction.     

SPIROPHOSPHORANYLATION D'HYDROXYACIDES NATURELS (ACIDES MALIQUE,CITRIQUE ET TARTRIQUE)—EMETIQUES PHOSPHORES ET OLIGOMERES A PHOSPHORE PENTA ET HEXACOORDINE

Abstract

Condensing tartaric acid (R, R) and PCl₃, we obtained oligomers 3 and cyclic dimer 4. Oxidizing these compounds by DMSO, we prepared hydroxyphosphoranes 6–9, while reaction of orthoquinones gave six-coordinated compound 10. Compound 4 reacts with triethylamine leading to an equilibrium between phosphoranide 5 and phosphite 5'. The more likely structure of oligomers is a sequence of TBP arranged on a helix, whereas dimers should have an emetic structure with pentacoordinated phosphorus atoms. These results are supported by nmr analysis, molecular weight and elemental analysis. All these compounds have strong optical activity. On the other hand, condensing PCl₃ and malic or citric acids, we synthetized new functionalized spirophosphorans 2.

En condensant l'acide tartrique (R, R) et PCl₃, nous avons obtenu des oligomères 3 et le dimére cyclique 4. En oxydant ces composés par le DMSO, nous avons préparé les hydroxyphosphoranes 6–9, tandis que la réaction des orthoquinones a donné le composé a phosphore hexacoordiné 10. Le composé 4 réagit sur la triéthylamine, conduisant à un équilibre entre le phosphoranure 5 et le phosphite 5'. La structure la plus probable des oligomères est une série de BPT placées sur une hélice, tandis que les dimères devraient avoir une structure émétique avec les atomes de phosphore pentacoordinés. Ces résultats s'appuient sur l'analyse des spectres de RMN, les masses moléculaires et l'analyse élémentaire. Tous ces composés présentent une forte activité optique. Par ailleurs, en condensant PCl₃ et les acides malique ou citrique, nous avons synthétisé des spirophosphoranes fonctionnalisés nouveaux 2.