过氧化氢氧化罗丹明B催化动学光度法测定痕量铬（Ⅵ）

铬能以六价和三价两种形式存在于水中 ,电镀、制革、制铬酸盐或铬酐等工业废水 ,均可污染水源 ,医学研究发现六价铬有致癌的危险 ,六价铬的毒性比三价铬强 10 0倍[1] 。因此测定痕量铬 (Ⅵ )对于环保与人类健康具有重大意义。从 70年代至今[2 ,3] ,吸光光度法测定铬 ,催化动力学分析法的灵敏度高 ,可与最好的物理和物理化学分析法相比 ,在解决痕量分析和微量分析的任务中发挥着愈来愈大的作用。本法采用动力学光度法 ,发现铬 (Ⅵ )在 ｐＨ 5 .3的ＨＯＡｃ ＮａＯＡｃ缓冲溶液中 ,能催化过氧化氢氧化罗丹明Ｂ的褪色反应 ,本文研究了影响催化…     

火焰原子吸收光谱法测定玩具涂料中总铬

三价铬与六价铬都有毒,但六价铬比三价铬更易被人体吸收蓄积,毒性比三价铬高出100倍[1].因此,对于儿童玩具涂料中总铬的测定是至关重要的.     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用测定儿童玩具中痕量铬(Ⅲ)与铬(Ⅵ)

建立了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术(HPLC-ICP-MS)测定玩具中痕量三价铬和六价铬的分析方法。考察了不同p H值、不同流动相、流速、质谱条件等影响因素对实验体系的影响,优化了HPLC-ICP-MS方法,使得三价铬和六价铬的检出限分别达到0.024 mg/kg和0.015 mg/kg,满足EN71-3第一类和第三类检出限的要求。将方法应用于玩具样品中三价铬和六价铬的分析,加标回收率为85.4%~119%,相对标准偏差为3.0%~5.0%。该方法简单、灵敏、准确,可用于塑料、毛绒面料、纸类玩具等玩具样品的测定。     

液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定水嘴中六价铬和三价铬析出量

采用硝酸和氨水体系为流动相,等度洗脱方式,建立了液相色谱-电感耦合等离子体质谱(LC-ICP-MS)同时测定水嘴浸泡液中超痕量六价铬和三价铬的方法。考察了不同p H值、质谱条件等因素对实验体系的影响,使用动态反应技术(DRC)消除离子干扰。通过优化实验,实现了六价铬和三价铬的分离,避免了高含量三价铬对低含量六价铬出峰的干扰。测得六价铬和三价铬的检出限分别为0.013,0.028μg/L,线性范围分别0.02~10μg/L和0.04~20μg/L,加标回收率为76.0%~116.4%,相对标准偏差(RSD)分别为1.8%和2.8%。该方法样品用量小、检出限低、快速、准确,能够满足水嘴产品的检测需求。     

二苯碳酰二肼吸光光度法测定水中铬(Ⅵ)

铬是生物必需微量元素之一 ,铬的缺少会导致糖、脂肪等代谢系统紊乱。但含量过高对生物和人类有害[1] 。铬在水中以三价和六价形式存在 ,三价铬毒性较小 ,六价铬毒性大 (是三价铬的 10 0倍 ) ,如对皮肤有刺激性 ,能使皮肤溃烂 ,有害浓度在 5～170mg·L- 1范围内 ,已被确认为致癌物。水中铬的测定方法很多 ,据文献 [2～ 5 ]报道有吸光光度法、原子吸收光谱法、催化动力学法、气相色谱法、极谱法、中子深化分析法 ,较常用的是前两种 ,国外标准法和我国的统一方法均采用二苯碳酰二肼 (DPC)作显色剂 ,直接测定水中六价铬。本法以磷酸掩蔽铁 ,…     

连续流动法测定卷烟主流烟气中的六价铬

正重金属元素铬是卷烟中的有害成分,可能来源于烟草作物在生长过程中从环境中吸收和富集的铬~([1]),也可能来源于卷烟加工过程中用到的香精香料、水基胶、卷烟纸、接装纸等烟用辅助材料的痕量铬~([2-3])。在卷烟抽吸过程中,铬元素会随着主流烟气进入身体,从而对人的健康造成危害。铬元素常见的价态为三价和六价,其中六价铬比三价铬毒性高100倍~([4]),吸入会伤及肺和肾,有强烈致癌作用。因此,准确测定主流烟气中六价铬含量对卷烟危害性评价有重要意义。     

氧化还原滴定法测定铝铬中间合金中铬

铝铬中间合金中铬含量较高(质量分数在2.0%～3.0%之间),采用二苯基羰酰二肼光度法测定铬[1],由于试液的吸取量太少易产生较大误差,无法保证结果准确度.本法采用氢氧化钠-过氧化氢溶解试样,硝酸酸化,在硫酸-磷酸介质中用过硫酸铵作氧化剂,将三价铬氧化成六价铬,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定六价铬,测定铝铬中间合金及铝合金中高含量的铬.     

快速溶剂萃取-离子色谱法同时测定塑料中的三价铬和六价铬

建立了采用快速溶剂萃取-离子色谱同时测定塑料中三价铬和六价铬的方法。三价铬和六价铬分别以吡啶-2,6-二羧酸(PDCA)和1,5-二苯卡巴肼(DPC)作为络合剂在柱前和柱后进行衍生化,分别在紫外和可见波长下采用紫外检测器进行检测,灵敏度高,基体干扰小。本方法对三价铬和六价铬的检出限分别为5.0 μg/L和0.5 μg/L;分别在50～1000 μg/L和5.0～100 μg/L范围内呈现良好的线性关系,线性相关系数分别为0.9994和0.9998;三价铬和六价铬的回收率范围为90.7%～101.1%,相对标准偏差(RSD)为1.7%～4.4%。该方法分析速度快、灵敏度高、重现性好,可用于塑料中三价铬和六价铬的同时测定。     

超痕量六价铬分析仪检测制革场地中六价铬

为解决制革等污染场地中Cr(III)-有机络合物会干扰六价铬测定的问题,通过优化仪器色谱条件、在现有行标基础上改进前处理方式,使用超痕量六价铬分析仪检测六价铬,并通过在土壤中投加低、中、高浓度的三价铬、六价铬以及Cr(III)-有机络合物考察三价铬、色度和Cr(III)-有机络合物对六价铬测定的影响。结果表明仪器的最佳色谱条件为：流动相浓度为0.1 mol/L、流动相pH为9、浓硫酸用量为5 mL、流动相流速为1.2 mL/min,衍生试剂流速为0.7 mL/min。样品预处理方式由抽滤提取改进为离心提取,上机前样品pH无需调节,可提高检测效率;该方法与现行行标相比操作简便、耗时短且不受三价铬、样品色度及Cr(III)-有机络合物的干扰。方法精密度和正确度均显著提高,相对标准偏差为1.7%~5.2%,回收率均在94.6%~103%之间。通过与液相色谱-电感耦合等离子体质谱仪对实际样品测定结果的统计学检验发现,结果无显著性差异。该方法适用于制革、电镀等富含Cr(III)-有机络合物场地中六价铬的测定。     

离子色谱法测定玩具中三价铬和六价铬的含量

在(37±2)℃下,样品经0.07mol·L~(-1)盐酸溶液于pH 1.0~1.5避光振荡提取后,用2,6-吡啶二甲酸在100℃、pH 6.8条件下与提取液中的三价铬进行衍生化反应,衍生后的溶液经过IonPac CS5A分析柱(250mm×4mm)与IonPac CG5A保护柱(50mm×4mm),将三价铬衍生物和六价铬分离,再用1,5-二苯碳酰二肼作为衍生试剂在离子色谱柱后与六价铬进行衍生化反应,用紫外-可见检测器在波长365,530nm处分别测定三价铬和六价铬。三价铬和六价铬的线性范围分别为10~500,0.1~5.0μg·L~(-1),检出限(3s)分别为10,0.1μg·L~(-1),加标回收率为80.0%~106%,测定值的相对标准偏差(n=7)为0.52%~5.7%。     

碱溶液提取-离子交换-火焰原子吸收光谱法测定土壤中六价铬的含量

<正>铬在自然界普遍存在,广泛分布于土壤、岩石、大气、水体及动、植物体内。由《中国土壤环境背景值研究》^[1]铬的全距分布列表可知,全国土壤中铬的环境背景值为2.2～1 209mg·kg^-1,分布范围宽且背景值大。无机铬常见化合价有二价、三价及六价。其中,六价铬具有氧化性强、活性高、迁移性强^[2]、易在人体内积蓄等特点,其毒性最大,对动、植物的毒性是三价铬的100倍。因此,监测土壤六价铬具有重要的现实意义。土壤中六价铬的检测标准为HJ 1082-2019《土壤和沉积物六价铬的测定碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法》^[3],该标准方法以pH不小于11.5的碱性提取液提取土壤矿物颗粒上吸附的水溶态及可交换态的六价铬,     

催化动力学电位法测定痕量铬

铬是广泛存在于自然界的一种元素,而铬(Ⅵ)是一种致癌物质,严重危害人类身体健康.微量铬的测定方法主要有光度法[1]、原子吸收光谱法[2]等.近年来已有采用催化动力学光度法测定铬[3,4],而用于测定铬的动力学电位法尚未见报道.作者发现在稀硫酸介质中,铬(Ⅵ)对溴酸钾氧化碘化钾的反应具有明显的催化作用,作者曾以此体系测定了痕量亚硝酸根和甲醛[5,6].本文在室温(25℃)下,采用固定浓度法,通过测量反应达到一定电位值时所需时间(t),1/t与铬(Ⅵ)浓度(C)具有良好的线性关系,据此建立了测定痕量铬的催化动力学电位分析法.方法灵敏度高,线性范围宽,简便快速,用于水样中痕量铬的测定,结果满意.     

二苯碳酰二肼光度法测定微量铬的改进

正以六价铬和三价铬价态存在的铬,在地壳中的含量排序稍靠前,属于自然界中分布较普遍的化学元素之一。其中三价铬参与协作生物体内葡萄糖平衡及脂肪、蛋白质的代谢作用,是人体新陈代谢必不可少的微量元素,但人体或动植物摄入过多的三价铬会对机体产生伤害;毒性较大、对人体表皮肌肤有刺激、有高致癌特性的六价铬更易被人体所吸收,在体内产生蓄积,污染环境又影响人体健康,因此铬是环境监测中的重要监控项目。目前,测定总铬含量     

液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)法测定蔬菜中不同形态的铬

蔬菜中不同价态铬元素分析检测能对蔬菜中铬的营养与安全做出正确的评价。为了准确的了解蔬菜中铬的含量及危害,本研究利用高效液相色谱仪-电感耦合等离子体质谱仪（HPLC-ICP-MS）联用技术,以姜、番薯、莲藕等3种蔬菜作为主要研究对象,优化合理有效的提取方式,分离技术以及采集方法,建立测定蔬菜中三价铬和六价铬含量的铬形态分析方法。研究结果表明,以10 mmol/L EDTA-硝酸铵溶液作为提取溶剂,在50 ℃温度下提取络合15 min,该提取方式既保证三价铬完全络合,又能减少六价铬的转化;以 pH值为7.0,50 mmol/L硝酸铵溶液作为流动相,选择52Cr作为铬的质量数,采用氦气碰撞模式进行采集分析,可以在5 min内完成三价铬与六价铬的有效分离和测定;该方法的线性范围为5~200 μg/L,相关系数均大于 0.9999,三价铬与六价铬的方法检出限分别为 0.010 mg/kg 和 0.015mg/kg,精密度RSD分别为0.93% 和1.32%,加标回收结果良好,各技术指标表明该方法能满足测定的需求;本研究所建立的方法前处理操作简单且合理有效、检出限低、准确性和重复性好,可实现对蔬菜中铬形态的快速准确分析。     

从三价铬镀液中电沉积可替代硬铬镀层的铬合金镀层

为了解决目前三价铬镀铬技术的一些致命缺陷，使三价铬镀铬能够最终全面取代六价铬镀铬，近几年来作者进行了大量探索性试验，逐步确定了用电镀非晶态铬合金镀层代替纯铬镀层的技术路线，并开发成功了从三价铬镀铬中电镀非晶态Ｃｒ－Ｆｅ－Ｃ合金镀层的工艺，该镀层在耐磨蚀性等主要性能上保持了传统六价铬镀层的水平，彻底消除了六价铬电镀所造成的严重环境污染问题，并在工艺性能，生产成本等方面与现有的三价铬镀铬技术相比具备一     

原子吸收分光光度法分别测定水中的三价铬和六价铬

铬的价态不同,其毒性也不一样,因而在环境水质监测中,不仅要测定铬化合物的总含量,同时也要分别测定各种价态铬化合物的含量。溶剂萃取是采用原子吸收分光光度法最常用的预处理方法。但是它的选择性和重复性都不够好,尤其是在有机溶剂雾化燃烧时,产生刺激性的烟气,影响工作。本工作采用在酸性条件下,将水样通过D_(301)大孔阴离子交换树脂柱,六价铬被交换吸附,而和三价铬分离。再用还原性反洗液使柱上的六价铬还原溶出,并得到富集。而后,用原子吸收分光光度法直接测定流出液中的三价铬和反洗溶出液中由六价转变为三价的铬。     

水溶液中六价铬在碳纳米管上的吸附

针对用碳纳米管对水溶液中六价铬的吸附净化进行了研究, 考察了溶液浓度、溶液pH值、共存的三价铬离子等因素对吸附行为的影响. 实验结果表明, 碳纳米管在室温下对于六价铬的吸附量随着平衡浓度的增大而升高, 在铬浓度为493.557 mg•L−1时碳纳米管吸附量达到最大值为532.215 mg•g−1; 六价铬的浓度在300~700 mg•L−1的范围内, 碳纳米管对铬的吸附量变化不大；大于700 mg•L−1时, 随着铬的平衡浓度的升高碳纳米管对铬的吸附量降低, 铬浓度为961.074 mg•L−1时, 碳纳米管吸附量降至194.631 mg•g−1. 在pH值为2~7的范围内, 碳纳米管对六价铬的吸附量随着溶液pH值的减小而增大; 而在碱性条件下, pH值对碳纳米管吸附六价铬的影响不大. 溶液中存在三价铬时, 碳纳米管对六价铬的吸附量明显降低, 表明三价铬与六价铬有竞争吸附. 此外, 活性炭的对比吸附实验表明, 在低浓度时, 譬如在六价铬浓度为190 mg•L−1吸附时, 碳纳米管对铬的吸附量约为活性炭的6倍；而在高浓度下, 譬如六价铬浓度为493 mg•L−1时, 碳纳米管对铬的吸附量约为活性炭的2倍.     

铬与健康

对铬与人体健康的关系进行了综述，主要内容包括：三价铬的作用、六价铬的作用和环境中的铬。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定玩具包装物中六价铬和镉、汞、铅

用常规酸消解法或微波消解法消解样品,电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定了玩具包装物中的铬、镉、汞、铅的含量.对六价铬、镉、汞、铅的总含量超过100 mg·kg-1的样品,用共沉淀分离消解液中三价铬后,再用ICP-AES测定六价铬的含量,建立了玩具包装物中六价铬、镉、汞、铅的快速分析方法.方法的回收率为91.2%～103.5%,相对标准偏差(n=11)均小于3%.     

水杨基萤光酮-溴化十六烷基三甲基铵分光光度法测定铬

六价铬对环境的污染要比三价铬严重得多,故要求能分别检测六价铬与三价铬,而一般的分析方法如原子吸收等只能测总铬量,二苯氨基脲等分光光度法灵敏度不高,均需分离富集后才能测定。应用表面活性剂体系的分光光度测铬方法,一般具有较高的灵敏度,而这方面的研究工作为数不多,且选择性较差和操作要求严等而尚未达到实用阶段。萤光酮衍生物是近年来发展较快的高灵敏度显色剂,我们合成了水杨基萤光酮(C_(19)H_(12)O_6 ),并