金纳米粒子在平整硅基表面上的组装

采用水相硅烷化方法,将３－氨基丙基－三甲氧基硅烷（ＡＰＳ）组装在湿化学法处理的单晶硅表面上。接触角、原子力显微镜（ＡＦＭ）、Ｘ射线光电子能谱（ＸＰＳ）表征结果显示得到了平整均匀的具有氨基表面的自组装膜。ＳＥＭ观察表明,１６ｎｍ的金纳米粒子可以在上述氨基表面上形成均匀的亚单层排布,得到了具有Ａｕ纳米粒子／ＡＰＳ／Ｓｉ形成的纳米复合结构,进一步的处理可以使金纳米粒子在表面上的排列由随机趋于有序化。     

在位分散聚合聚甲基丙烯酸甲酯/二氧化硅纳米复合材料研究

应用在位分散聚合方法制备了分散相粒径介于１３０ｎｍ左右的聚甲基丙烯酸甲酯／二氧化硅ＰＭＭＡ／ＳｉＯ２纳米复合材料，并利用ＳＥＭ，ＤＭＡ，ＴＧＡ等手段研究了该体系的性能．结果表明，经表面处理的ＳｉＯ２无机填料在复合材料基体中分散均匀，界面粘结好．ＳｉＯ２填充粒子的用量对基体的热稳定性，动态力学行为，光学行为以及拉伸强度，弹性模量，断裂伸长率等力学性能都有较大影响     

单体极性对甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸钠无皂乳液共聚合的影响

研究了少量甲基丙烯酸钠（ＮａＭＡ）存在下单体极性对甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）／丙烯酸丁酯（ＢＡ）无皂乳液共聚合的影响．单体极性降低，使粒径减小、聚合速率提高、乳液表面张力和粘度降低、粒子表面电荷密度增大、聚合物分子量提高．ＭＭＡ／ＮａＭＡ无皂乳液聚合物只呈现一个玻璃化温度Ｔｇ，ＢＡ／ＮａＭＡ无皂乳液聚合物呈现两个Ｔｇ，ＭＭＡ／ＢＡ比为２∶１～１∶２的ＭＭＡ／ＢＡ／ＮａＭＡ无皂乳液聚合物呈现四个Ｔｇ，这是由于粒子外面相对富含ＯＳＯ－３和ＣＯＯ－基聚合物的亚层溶解了较多的水，使ＢＡ向粒子中心扩散，ＭＭＡ向外扩散，造成组成差异和相分离而引起的．     

单体极性对甲基丙烯酸甲酯／丙烯酸丁酯／甲基丙烯酸钠无皂乳液共聚？…

研究了少量甲基丙烯酸钠存在下单体极性对甲基丙烯酸甲酯／丙烯酸丁酯无皂乳液共聚合的影响。单体极性降低，使粒径减小，聚合整编提高，乳液表面张力和粘度降低，粒子表面电荷密度增大，聚合物分子量提高。ＭＭＡ／ＮａＭＡ无皂乳液聚合物只呈现一个玻璃化温度Ｔｇ，ＢＡ／ＮａＭＡ无皂乳液聚合物呈现两个Ｔｇ，ＭＭＡ／ＢＡ比为２：１－１：２的ＭＭＡ／ＢＡ／ＮａＭＡ无皂乳液聚合物呈现四个Ｔｇ，这是由于粒子外机相对富含ＯＳＯ     

5A分子筛负载纳米镍铈粒子在气相苯加氢反应中的催化活性

将纳米镍铈粒子负载到５Ａ分子筛上制成负载型催化剂，用气相苯加氢反应考察其催化活性，并通过ＳＥＭ和ＸＲＤ技术检测反应前后催化剂上纳米金属粒子的分散及晶相变化情况。与非负载型纳米镍铈粒子催化剂进行比较，结果显示二者的催化活性与纳米镍铈粒子的储氢特性及表面层中铈镍合金的存在有关。     

TiO2纳米粒子膜的制备,表面态性质和光催化活性

在酸性和碱性条件下,用ＴｉＣｌ４水解法制备了ＴｉＯ２纳米粒子膜催化剂。采用原子力显微镜（ＡＦＭ）,Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）,表面光电压谱（ＳＰＳ）和场诱导表面光电压谱（ＥＦＩＳＰＳ）测定了催化剂表面的微结构及能级结构。     

CdS纳米粒子的表面修饰及其对光学性质的影响

用反胶束法合成了用表面活性剂分子磺基焉珀酸双－２－乙基已酯钠盐（ＡＯＴ）进行表面修饰的ＣｄＳ纳米粒子（记为ＣｄＳ／ＡＯＴ－ＳＯ３＾－）,研究了这种纳米粒子在正庚烷（ｈｅｐｔａｅ）和吡啶（Ｐｙ）溶剂中的荧肖及光解行为,发现其在正庚烷中荧光很强,而Ｐｙ却强烈地猝灭ＣｄＳ纳一子的荧光,用电荷转移猝灭机制进行了解释,这种解释为ＣｄＳ纳米粒子在Ｐｙ中光解实验进一步证实。     

SnO2-SnS2复合纳米粒子的制备及光电性质研究

采用离子交换法制备了ＳｎＯ２－ＳｎＳ２复合纳米粒子,用ＸＲＤ,ＴＥＭ和Ｘ－ＥＤＡＳ测定了样品的组成,结构,形貌和尺寸,结果表明,样品为ＳｎＳ２部分包覆ＳｎＯ２的球形复合纳米粒子,其平均粒径为５ｎｍ。研究了该复合纳米粒子的紫外－可见漫反射光谱和光电化学性质。制成工作电极后的光电流值和光电转换效率（ＩＰＣＥ）都比相应的纯组分纳米粒子电极显著提高。     

基于AFM纳米氧化技术的金纳米粒子定点组装

二维纳米粒子矩阵列在纳米电子器件^[1,2]、表面增强喇曼活性基底^[3,4]、刻蚀掩模^[5]等领域具有广泛的应用前景。在这些纳米粒子阵列为内部,纳米粒子的排布是随机、无序的。这一缺点已经妨碍了纳米粒子阵列在上述领域中的进一步应用。基于此,人们开始关注纳米粒子的可控组装。传统的光刻技术^[6]、微接触印刷技术^[7]以及生物分子模板技术^[8]都被用来实现纳米粒子在固体表面上的可控组装,本实验室在纳米粒子的合成及可控组装方面也进行了研究^[7,9,11]。本文力图精确控制单个纳米粒子在基底表面上的组装位置。利用AFM纳米氧化技术。在硅表面构建了纳米级的化学图形化表面,通过不同的化学官能团,如甲基、氨基对金纳米粒子亲和性质的差异,实现了纳米粒子在固体表面的定点组装。     

荧光增强核壳结构NaYF_4:Yb,Er@NaGdF_4@SiO_2@Ag上转换荧光纳米粒子的制备与性能

通过热分解法合成了NaYF_4:Yb,Er油溶性上转换荧光纳米粒子,并以NaYF_4:Yb,Er为晶种制备了核壳结构的NaYF_4:Yb,Er@Na Gd F4荧光纳米粒子,经荧光测试纳米粒子的荧光性能提高了8倍。用反相微乳液法在纳米粒子表面包覆了一层Si O2-(CH2)3-NH2,有效地改善了纳米粒子的水溶性。在Si O2表面沉积Ag纳米粒子,通过贵金属纳米粒子表面等离子共振效应进一步增强了复合纳米粒子的荧光性能,经测试纳米粒子荧光性能又提高了8倍。通过小鼠体内成像实验,发现所合成的纳米粒子生物体内具有较强荧光成像功能。试验中还发现表面活性剂Igepal CO-520和TEOS对包覆层形貌有着重要的影响。     

四铁取代的夹心型钨砷酸盐的合成及玻碳电极表面多层膜组装与电催化性质研究

碳电极表面的修饰在电化学和材料科学中很重要 .最近 ,通过层与层电子间的相互作用来自组装修饰玻碳电极已引起人们的关注 [1] .运用这种方法可将一些功能团修饰到电极表面 ,赋予电极一些新的功能 [2 ] .过渡金属取代的多金属氧酸盐不仅在配位环境 ,而且在催化活性方面都类似于金属卟啉和其它大环配体金属配合物 [3] .将其修饰到玻碳电极表面已有文献报道 [4 ] .由于修饰电极的厚度可控、成分可调及具有良好的电催化活性 ,在生物传感器和电子器件等方面具有潜在的应用前景 .取代型夹心型多金属氧酸盐具有大摩尔质量和高电荷密度 ,表现出优秀…     

二(μ-2-(2-吡啶基)乙氧基)·四乙基合二铟(Ⅲ)的合成及晶体结构

本文报道通过1-(2-吡啶基)-2-丙醇与三乙基铟作用制备得到了一个新的配合物二(μ-2-(2-吡啶基)乙氧基)·四乙基合二铟(Ⅲ)(C₁₂H₂₀NOIn)₂。测定了化合物的晶体结构。化合物具有中心对称结构,属单斜晶系,空间群P2₁/n, 晶胞参数为：a=10.609(2)?, b=10.680(3)?, c=12.012(8)?, β=95.57(5)°, V=1354.5(10)?³, Z=2, F(000)=624, Dc=1.516 g/cm³, μ=1.722 mm^-1;铟以五配位形式存在,两个In-O的键长分别为2.129?和2.249?, ∠InOIn=106.66°, ∠OInO=73.34°。     

一类新型水溶性膦配体及其钠盐的合成

在温和的反应条件下,以季Lin盐[Ph2P(CH2OH)2]^ Cl^-与含醚键和有机膦酸根的胺H2O3PCH2N CH2-CH2（OCH2CH2）nNH2(n=1,2,3)的曼尼希反应,高产率合成了含Ph2PCH2N=配位基团的水溶性膦配体,用NMR、MS、IR、UV和光电子能谱等对其结构进行了表征。     

氯化钴/邻菲罗啉催化氯苄双羰化合成苯丙酮酸的研究

双羰化是制备α-酮酸及其衍生物的重要反应 ,因其反应途径简捷且收率高而倍受青睐 ,国内外有不少关于氯苄双羰化合成苯丙酮酸的报道 .1 982年发现的钯配合物主要用于催化芳基卤代物的双羰化 [1] ;金子林等[2 ] 进行了八羰基二钴催化氯苄双羰化合成苯丙酮酸的研究 ,李光兴等[3 ] 近期也报道了吡啶 - 2 -羧酸钴的催化氯苄高效合成苯丙酮酸 .受前期吡啶 - 2 -羧酸钴催化双羰化研究成果的启发 ,我们进一步探讨了不同的席夫碱与氯化钴组成的催化体系的双羰化性能 .实验发现 ,采用“一锅煮”的方式 ,将氯化钴和邻菲罗啉 ( Phen)按一定比例加入到…     

四元混合阴离子配合物〔La(C_6H_5COO)_2(NO_3)(bipy)〕_2的合成和晶体结构

合成了新型镧系四元混合阴离子配合物〔Ｌａ（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）２（ＮＯ３）（ｂｉｐｙ）〕２, 化学经验式为Ｃ２４Ｈ１８Ｎ３Ｏ７Ｌａ,Ｍｒ＝ ５９９．３３,晶体属三斜晶系,Ｐ１ 空间群,晶胞参数：ａ＝１１．０２０（４）, ｂ＝ １１．１８２（２）, ｃ＝ １０．２８５（３） , α＝ １０２．８３（２）, β＝ １０９．１６（２）, γ＝８２．２３（３）°, Ｚ＝ １ , Ｄｃ＝ １．７０９ ｇ／ｃｍ ３, Ｖ＝ １１６４．７（６） ３, μ（ＭｏＫα）＝ １８．７７ｃｍ － １, Ｆ（０００）＝ ５９２．００ ;全矩阵最小二乘法修正至Ｒ＝ ０．０２３,Ｒｗ ＝ ０．０３１,独立可观测衍射点数为３８２８ 个。标题配合物是双核分子,中心离子配位数为９,配位多面体结构为单帽四方反棱柱,四个苯甲酸根呈双齿桥联和三齿桥联二种配位方式,且配合物中存在分子间芳环堆积作用。     

单茂钛催化剂的苯乙烯间规聚合和乙烯聚合的比较

考察三甲基铝（ＴＭＡ） 部分水解法制备固体改性甲基铝氧烷（ｍ ＭＡＯ） 时,反应物Ｈ２Ｏ 和ＴＭＡ 的摩尔比对ｍ ＭＡＯ 的产量及ｍ ＭＡＯ 中ＴＭＡ 含量的影响;以五甲基茂基三苄氧基钛［Ｃｐ ＊ Ｔｉ（ＯＢｚ）３］／ｍ ＭＡＯ 组成的均相催化体系,分别考察ｍ ＭＡＯ 的用量［ 即Ａｌ／Ｔｉ 摩尔比］ 及ｍ ＭＡＯ 中ＴＭＡ 含量对苯乙烯间规聚合和乙烯聚合的影响．通过分析Ｃｐ ＊ Ｔｉ（ＯＢｚ）３／ｍ ＭＡＯ 催化体系钛氧化态的分布,发现Ｔｉ（ Ⅲ） 活性中心有利于合成间规聚苯乙烯;而Ｔｉ（ Ⅳ） 活性中心有利于合成聚乙烯．苯乙烯间规聚合时,外加三异丁基铝（ＴＩＢＡ） ,将提高催化活性,同时可节省ＭＡＯ 用量．     

糠醛脱羰用Pt-K/Al2O3催化剂制备研究--浸渍溶剂的影响

选用丙酮，乙醇、水、乙酸等4种不同溶剂，采用浸渍法制备Pt-K/Al2O3催化剂，电镜分析表明，Pt的分布，分散度与溶剂存在一定关系，且由于助剂K的添加，使Pt浓度的最大值并不在外表面，而在外表面之下；Pt-K/Al2O3的催化性能与Pt的分布，分散度及Pt/K比值有一定关系，当以乙醇为浸渍溶剂时，制备得到的催化剂催化性能最好。     

Ni(OCH3)2/SiO2催化剂的制备及其合成碳酸二甲酯的反应性能

采用表面改性和离子交换相结合的方法，制备了负载型单核金属甲氧基配合物Ni(OCH3)2/SiO2催化剂。利用IR、TPD、TPSR和微反技术，考察了催化剂的表面结构以及CO2、CH3OH在催化剂表面上的化学吸附和反应性能。结果表明，负载型单核金属甲氧基配合物Ni(OCH3)2/SiO2中，Ni^2 与载体SiO2表面的O^2-以双齿形式配位；在催化剂表面存在CO2的桥式吸附态和甲氧碳酸酯基物种两种吸附态，CH3OH则只有一种分子吸附态。在373-473K条件下，CO2和CH3OH在催化剂上的反应物主要是DMC、H2O以及少量的CO、CH4和CH2O，催化剂的活性由表面甲氧碳酸酯基物种与分子吸附态甲醇的反应决定的。讨论了催化剂上CO2和CH3OH的活化过程及吸附态的形成机理。     

Phase state of iron system colloidal catalyst in butadiene polymerization

ＴｈｅａｃｔｉｖｉｔｙｏｆＦｅ(ｎａｐｈ)2Ａｌ(ｉＢｕ)3ＣＨ2ＣＨＣＨ2Ｃｌｃａｔａｌｙｓｔｉｓｈｉｇｈｉｎｂｕｔａｄｉｅｎｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｗｉｔｈｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄｇａｓｏｌｉｎｅａｓｓｏｌｖｅｎｔ[1].Ｔｈｅｋｉｎｅｔｉｃｓｏｆｔｈｅｃａｔａｌｙｓｔｈａｓｂｅｅｎｓｔｕｄｉｅｄａｓａｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓｃａｔａｌｙｔｉｃｓｙｓｔｅｍ[2].Ｈｏｗｅｖｅｒ,ｔｈｅｐｒｅｐａｒａｔｉｖｅｍｅｔｈｏｄｓｏｆｔｈｅｃａｔａｌｙｓｔｉｎｃｌｕｄｉｎｇｒａｔｉｏａｎｄａｄｄｉｎｇｏｒｄｅｒｏ…     

三头季铵盐表面活性剂导向合成新型立方相介孔二氧化硅

介孔分子筛因具有大而均一的孔道、高比表面积及相对良好的热稳定性而在精细化学品催化剂[1,2 ] 、生物大分子分离 [3] 和功能材料的主体 [4 ] 等领域有十分广阔的应用前景 .自 1 992年 Mobil公司合成 M41 S[5,6 ] 系列介孔材料以来 ,HMS[7] ,MSU[8] 和 SBA[9～ 12 ] 系列以及 FDU- 1 [13] 等不同结构的介孔分子筛材料相继被合成 .立方相介孔分子筛因具有三维网状结构和可通性较高的孔道而在反应中不易堵塞 ,相对于一维孔道结构的六角相 MCM- 41和 SBA- 1 5 ,其应用前途更加广阔 .迄今 ,人们已经合成了 MCM- 48[14～ 16 ]( Ia3d) …