漫谈金属有机化学

引言金属有机化学和配位化学分别是从有机化学和无机化学两个领域中发展起来而又密切联系的学科,目前已汇成一股洪流,成为近代化学前沿领域之一.它的发展打破了传统的有机化学和无机化学的界限,金属有机化学已成为有机化学中主流之一,它的发展又与理论化学、合成化学、催化、结构化学、生物无机化学、高分子科学等交织在一起. 什么是金属有机化合物?凡是化合物中含有碳-金属键的都是金属有机化合物.不言而喻,根据我国化学名词命名法,凡有金字偏旁的元素与碳成键的化合物,当然属于金属有     

硅杂六元环化合物的反应

硅杂六元环化合物在有机硅化学中是一类重要的小分子环系化合物,广泛应用于有机化学、高分子化学、金属有机化学以及材料化学等领域。本文综述了环上只含有一个硅原子的硅杂六元环化合物的反应,介绍了硅原子上取代基的反应、立体选择性合成、硅原子α位碳原子上的反应、插入反应、环加成反应、Si—C键的切断反应、硅杂苯衍生物合成以及金属配位反应等,并展望了硅杂六元环化合物反应化学的发展方向。     

分子片和等瓣理论——一种新的沟通无机和有机化学的电子结构理论

最近20年中有机金属化学有了很大的发展,特别是大量具有过渡金属的有机金属化合物的合成,使得研究无机化学和有机化学之间的联系变得更为迫切和可能。人们对有机金属化合物之所以感到兴趣,在很大程度上是由于它们可作为均相催化剂的缘故。在这类化合物中都具有一个以上的过渡金属—碳键。因此它是一个与有机化学和配位化学密切相关的领域。由于含有过渡金属原子就使这类分子具有独特的反应性能,并且使那些很不稳定的诸如环丁二烯、三亚甲基甲烷和乙烯醇等分子在构成有机金属化合物后就变得较为稳定。     

过渡金属杂小环的扩环反应研究进展

过渡金属杂环化合物特别是过渡金属杂小环化合物(成环原子数小于6)在金属有机化学和配位化学领域中具有重要的地位,它们是许多过渡金属催化反应包括烯烃复分解反应、炔烃聚合反应的中间体.通常过渡金属杂小环化合物具有较大的环张力,因此极易与不饱和化合物反应生成环张力较小的扩环产物.针对过渡金属杂小环化学研究现状,综述了几类典型的过渡金属杂三、四、五元环的扩环反应.     

有机金属化合物命名原则

有机金属化合物的命名,除1953年刊行的《化学物质命名原则》中曾提到一些外,国内几乎没有什么规定。例如,1980年颁行的《有机化学命名原则》中就基本上没有涉及有机金属化合物的内容。我们在有机金属化合物化学的多年教学中,觉得     

结构明确的苯基高价铜化学

有机铜化学是金属有机化学的重要组成部分,与贵金属相比,铜的自然丰度高且廉价低毒,近年来铜促进的芳香C–H活化与转化已经成为金属有机化学的热点研究领域.与得以广泛和深入研究的一价有机铜化合物及其反应相比,结构明确的高价有机铜化合物及其反应性能还研究甚少.借助大环配体为分子平台,对于苯基三价铜化合物及其反应性有了一些报道,与之相比,苯基二价铜化合物的报道更少.本文重点针对近年来在结构明确的苯基高价铜化学方面的进展进行评述.     

钯催化芳基磺酸酯与亚磷酸酯的交叉偶联反应

有机膦化合物在金属有机化学、配位化学及生物化学中都具有重要的应用价值,而C—P键的偶联反应是合成有机膦化合物的主要方法,也是目前研究的热点.通过使用芳基磺酸酯与亚磷酸酯在金属钯催化下的交叉偶联反应,高效地实现了一系列有机膦化合物的合成,并将该方法运用到了手性N/P配体的合成中.     

室温下CuCl催化的可兼容卤代官能团的氯代酰胺对芳基硼酸的亲电氨化反应

有机含氮化合物广泛存在于自然界,是一类非常重要的化合物,许多有机含氮化合物具有生物活性,如氨基酸、多肽、蛋白质等;不少药物、染料等也是有机含氮化合物．过渡金属催化的碳-氮偶联反应是金属有机化学的一类重要反应,多年来一直被有机化学家们关注和研究．但是,目前以R1R2N＋作为合成子与金属试剂进行亲电氨基化反应的报道却少之又少．     

金属醇盐的合成及应用

金属醇盐,又称金属酸酯或金属烷氧基化合物,是被人誉为填补了有机化学和无机化学之间空白的广义金属有机化合物的一部分。它们的分子结构中至少有一个M—O—C(M     

二氧二甲基(1,10—菲啰啉)合钼(Ⅵ)、钨(Ⅵ)的合成及其性质研究

研究含有σ-键的过渡金属烷基配位化合物是金属有机化学中重要的课题之一,它对于了解β-消除反应机理及影响金属有机化合物的稳定性的因素具有一定的指导意义。最近我们选择了M(O)_2(R)_2(phen)(M=Mo,W)体系来研究含有σ-键的过渡金属烷基配位化合物的稳定性和结构的关系。     

金属有机化合物的结构、活性及其应用

金属有机化学是化学的一门分支学科,它起始于研究金属与有机配体结合的化学,无机化学偏重于M—O,M—N,金属与电负性较大的杂原子配位的化合物,有机化学则偏重于M—C,金属与碳成键的化合物,有时这两类配合方式难以截然分开,统称为金属有机化学或配位化学。有机化学工作者较多地应用这类化合物于合成有机化合物,无机化学工作者较多研究它们的结构和性质;物理化学从理论上研究它们的结构和性质之间的关联和规律。本文试图介绍金属有机化合物的结构、活性及应用的近况。七十年代以前,人们习惯于从已经合成出的金属有机分子模式去进行结构的推导。二茂铁的合成是带有偶然性的,更早的羰基金属的发现也同样是偶然性的,每次这类新的金属有机化合物的发现,都促进了人们去研究它们的结构,理论上去解释新类型金属有机化合物的结构或键型。     

过渡金属共价化合物MLIXxZz分类法

金属有机化合物的MLIXxZz分类法直观地反映了化合物的电子结构和配位环境。同时,在一定程度上反映了化合物的结构与其稳定性、反应活性的关系。这一方法在金属有机化学的教学和研究中也具有一定意义。     

过渡金属催化烯丙醇异构化反应的研究进展

羰基化合物是一类重要的有机合成中间体,其在医药、农药、香料和化妆品领域具有重要应用.近年来,利用烯丙醇异构化反应快速合成一系列羰基化合物和构建新化合物的方法受到化学家的广泛关注.由于过渡金属催化的烯丙醇异构化反应具有良好的原子经济性,在合成方面具有独特的优势,烯丙醇异构化反应成为金属有机化学研究的热点之一.综述了近年来过渡金属催化的烯丙醇异构化反应的研究进展和应用.     

中国化学会通讯

兹定于1984年4月在天津召开金属有机化学和元素有机化学讨论会。征集论文的内容范围为:金属及元素有机化合物(包括簇状化合物)的合成、结构及反应;这类分子的活性和催化反应;这类有机化合物应用于有机合成,以及在工业、医药、环境保护等方面新的应用;其它有关金属有机化学与元素有机化学(包括磷、氟等非金属有机化学)的论文。论文要求: 1.凡已在国內外刊物上发表或在全国性学术会     

含有syn-β-H的烷基碘化钯发生还原消除生成烷基碘化物

<正>Angew.Chem.Int.Ed.2014,53,14533~14537含有syn-β-H的烷基金属有机化合物容易发生β-H消除而生成相应的烯烃,是金属有机化学中常见的基元反应之一,也是Heck反应的基础.因此,在金属有机化学基础教科书中,一般都将该类化合物视为高活性或不稳定金属有机中间体,并将β-H消除视为其必然发生的反应.但是,该"常识"     

五甲基环戊二烯的合成与光谱特征

五甲基环戊二烯C₅(CH₃)₅H,在金属有机化学中是一重要配位体,它和d、f过渡金属生成的夹心和半夹心化合物,大多数有很好的催化活性。η⁵-C₅(CH₃)₅又是很好的NMR探针,它的金属有机化合物易结晶,这些对于研究这类化合物的结构是极有利的。     

含半夹心铱/铑/钌结构基元的离散型金属环状化合物的研究进展

由于离散型金属环状化合物在主客体化学、气体吸附、分子识别及催化等领域被广泛应用,因此,构筑新型金属环状化合物并研究它们的物理化学性质及应用成为无机化学、有机化学和超分子化学中热门研究方向之一.具有半夹心结构的钌、铱和铑有机金属单元在形成金属环状化合物时具有以下的优势:增强了化合物的溶解性,屏蔽住金属的一半以减少反应的复杂性,易于修饰得到不同结构的产物.综述了近年来以半夹心结构的钌、铱和铑结构基元的离散型金属框架化合物的组装合成和应用.     

元素有机化合物命名中“烷”字能否取消的一点意见

有机金属化合物命名原则是化合物命名原则涉及有机化学、无机化学的化合物命名问题,目前尚待各界提建议,订出一套适合于我国习惯和相应于国际命名     

1984年有机化学回顾(下)

金属有机化合物今年,即使人们可以提出配位化学中制备不稳定分子的一些工作,如C—H活化或金属-金属多重键化合物,但与前几年相比,金属有机化学中能提出的重点工作是少了一些。Sailland和Hoffmann[J.Am.Chem.Soc.,1984,106,2006]发表了一篇有关C—H和H—H活化现象的理论论文。镧系元素的金属有机化学在不断地阔步向前,Schumann作为这一领域的     

有机金属化学

化学这门学科以往曾仔细加以分类,认为除了物理化学外,可分成无机化学和有机化学二大类,但是,最近二十年来,由于无机化学和有机化学的相结合,出现了第三类化学,即有机金属化学。它的飞速发展,已成为当前最活跃的化学领域之一。在有机化学教科书中详细介绍的Grignard试剂,是非常有用的反应试剂,而它本身就是烷基和镁相结合的有机金属化合物。Reformatsky反应中的反应试剂就是BrZnCH_2COOR这一有机锌化合物。具有齐聚结构的烷基锂既是阴离子聚合的催化剂,又是有机合成中有用的试剂。早已众所周知的以Sandmeyer,Gattermann,Ullmann,等人命名的反应一向看作是应用铜催化剂的反应,现在则可看作是有机铜化合物的反应。有机金属化学之所以迅速发展,是以二茂铁结构之阐明,及Ziegler-Natta催化剂之发