首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
    检索          
共有20条相似文献,以下是第1-20项 搜索用时 203 毫秒

1.  C120异构富勒烯分子的AM1半经验量子化学研究  被引次数:1
   沈海军《分子科学学报》,2007年第23卷第1期
   以哑铃状2C60聚合体、花生壳状2C60聚合体以及C120富勒烯分子为研究对象,采用AM1半经验量子化学方法,计算了3种C120异构富勒烯分子的几何构型、电子结构、分子能量、疏水常数、极化率与偶极矩;然后,根据计算结果,分析对比了3种C120异构体分子的化学稳定性与物理化学特性.研究结果表明,3种C120分子的形成均为吸热反应,它们的稳定性排序为:C120富勒烯>花生壳状2C60>哑铃状2C60分子.    

2.  用动力学方法测定偶氮苯光异构化反应的量子产率  
   刘文渊  王岩  曹红  宋心琦《化学通报》,1985年第6期
   偶氮苯在常态下主要以反式(trans-)异构体存在,在光辐照下可迅速转变为顺式(cis-)异构体由于偶氮苯的两种异构体对光都有吸收,因而使量子产率的测定和计算比较复杂。Athinron推导出光    

3.  1,3-偶极环加成反应合成1-(取代苄基)-1,2,3-三唑类化合物  被引次数:9
   扈艳红  刘世领  仝钦宇  黄发荣  沈永嘉  齐会民  杜磊《有机化学》,2004年第24卷第10期
   利用苄氯和取代苄氯与叠氮化钠的亲核取代反应合成了一系列苯环上带有不同取代基团的苄基叠氮化合物,亲核取代反应速率受苯环上取代基的影响:吸电子基团的存在,可以促使反应更容易进行.合成的叠氮化合物与苯乙炔经1,3-偶极环加成反应得到了相应的取代苄基1,2,3-三唑类化合物,反应条件温和.这些1,2,3-三唑类目标化合物具有对热稳定的优点.用红外、核磁、元素分析、质谱等对合成的叠氮化合物和1,2,3-三唑类化合物的结构进行了表征,重点研究了1,3-环加成反应的规律.加成反应速率取决于叠氮化合物(偶极物)的极性,即与取代基的电负性有关:苯乙炔(亲偶极物)易于与缺电子的叠氮反应,反之亦然.同时在反应过程中观察到空间位阻效应:反应可以生成两种同分异构体,其中4-苯基-1,2,3-三唑是主要产物.    

4.  新型偶氮苯自组装一LB组合有序膜的构造与表征  
   赵春侠  于化忠  王永强  蔡生民  刘忠范《高等学校化学学报》,1997年第2期
   偶氮兹及其衍生物具有独特的光致异构化和电化学反应机制,其LB单分子膜作为一种高度有序的分子组装体系,以其诱人的应用前景引起了人们的极大兴趣.然而在这方面的研究中,LB膜通常是沉积在SnO。或镀金的基片上,其结构的相对木稳定性限制了实际应用的可能性.我们利用自组装技术,在金基底表面组装了具有特定末端基团的自组装单分子膜,然后利用LB技术构造偶氮苯衍生物的单分子膜,以期得到稳定而有序的偶氮苯LB膜,且不影响其光化学和电化学活性.本文报道了这种新型偶氮苯自组装一LB组合股的结构表征及其电化学行为.亚实验部分偶…    

5.  含不同基团偶氮苯化合物的合成及其光致异构化性质  
   刘佳  田进涛《合成化学》,2016年第4期
   以苯胺或对硝基苯胺为起始原料,通过重氮偶合法合成了4种分别含有硝基、氨基和不同数目偶氮基的偶氮苯化合物(1~4),其结构经1H NMR和FT-IR确证.研究了1~4在紫外灯(12 W)照射下随时间变化的UV-Vis谱图.结果表明:含有给电子基团(NH2)偶氮苯的光致异构化速率较含有吸电子基团(NO2)时更快,NO2对分子的异构化有一定抑制作用;分子中偶氮基的数目增加时,顺反异构化过程也受到影响.    

6.  4,5—二氧—2—硫—1,3,2,4—二氮二磷杂环戊烷衍生物的^31PNMR谱  
   李国炜 程磊峰《波谱学杂志》,1989年第6卷第2期
   ~(31)PNMR谱表明,在4,5-二氧-2-硫-1,3,2,4-二氮二磷杂环戊烷类型化合物中,存在着顺式和反式两种异构体.顺式异构体化学位移出现在高场,~2J_(pp)偶全合常数较大;而反式异构体化学位移在低场,~2J_(pp)偶合常数较小.用Van der Waals排斥力和Pπ-dπ反馈理论解释了以上现象,并讨论了其他取代基R、X对~(31)P—NMR化学位移的影响.    

7.  含偶氮苯主-客体复合物的光致异构化反应对结合能与几何构象的影响(英文)  
   柳平英  刘春艳  刘倩  马晶《物理化学学报》,2018年第10期
   在分子尺度上构建光驱动的人工分子机器是超分子化学研究的一个热点。偶氮苯是一类具有双稳态的光致开关分子,能够完成高效、可逆的反式(E)→顺式(Z)的光致异构化过程,因而可以作为人工分子机器的功能单元。本文采用密度泛函理论(DFT)和反应分子动力学(RMD)模拟,研究了含偶氮苯封端基团的互锁型超分子体系中冠醚主体与二烷基铵客体间结合强度,模拟了偶氮苯Z→E异构化反应的动态过程,讨论了异构化反应对主客体分子构象的影响。在偶氮苯封端基团通过发生Z→E异构化实现体系单向可控运动时,较强的主-客体间结合能力是保证互锁型超分子体系稳定的必要前提。顺式客体与主体大环氢键相互作用比反式客体更强,因此顺式复合异构体具有比反式异构体更大的结合强度。偶氮苯基团发生E→Z光致异构化引入位阻效应,使得顺式复合物只能从环戊基准封端处进行脱环。主客体复合过程对偶氮苯基团的几何结构没有明显影响。偶氮苯光致异构化发生的速度快于客体脱环的速度是实现单向运动的动力学上的必要条件。在异构化反应后的500 ps内,大环会经历一个明显的结构驰豫过程。冠醚大环主体的柔性构象有助于实现在偶氮苯光致异构化发生过程中主客体间持续稳定的结合。各种超分子体系中,尽管客体组成各不相同,但是包含相似的主客体识别位点的超分子体系具有相似的结合能,显示了机械互锁型复合体系中各种功能性构建单元间主客体相互作用具有正交性。引入双稳态的偶氮苯功能基团对客体其他部分的几何结构影响很小。理论计算结果有助于理性设计更复杂的刺激响应性人工分子机器。    

8.  含偶氮生色团的“倒浮萍”聚合物LB膜及其可逆光信息存储特性  被引次数:1
   李宏斌 杨延强《高等学校化学学报》,1997年第18卷第2期
   含偶氮苯功能基团的聚合物在光电子器件研制中具有诱人的应用前景.Wendorff[1]利用偶氮液晶聚合物首次实现可逆的光学信息存储后,利用偶氮苯分子的激光诱导二向色性和双折射效应实现可逆光学信息存储引起人们极大的兴趣.与传统的利用偶氮苯的顺反异构体实现信息存储的方式相比,这种信息存储方式由于偶氯苯分子始终处于热力学稳定的反式构象,因而具有突出的长期稳定性,具有更广阔的应用前景[1,2].本工作设计合成了以含有给受体的偶氮苯分子为接枝侧链的两亲性聚合物,并研究了其成膜特性与可逆光信息存储特性.1实验部分两亲性聚合物…    

9.  α-异(哑心)唑偶氮基-β-二酮类衍生物及其互变异构体的光谱  
   黄福新  吴谊群  顾冬红  干福熹《光谱学与光谱分析》,2005年第25卷第1期
   研究了5种新型的具有不同结构的α-异(哑心)唑偶氮基-β-二酮类衍生物的红外光谱和紫外光谱, 讨论了它们的酮式-烯醇式以及偶氮式-腙式之间的互变异构化现象. 结果表明, 所有化合物无论以固体形式或在溶液中均以腙式二酮体和偶氮式烯醇体的混合形式存在. 各化合物的紫外吸收谱均呈双峰状, 峰值分别处于246~262 nm和326~339 nm之间, 其中, 高波长吸收峰的强度明显高于低波长吸收峰强度, 说明了各化合物中偶氮式烯醇体形式均多于腙式二酮体形式, 其原因是由于各化合物中偶氮式烯醇体的异构体较多, 且易以分子内氢键形式形成六元环, 有利于结构稳定.    

10.  α-异噁唑偶氮基-β-二酮类衍生物及其互变异构体的光谱  被引次数:1
   黄福新 吴谊群 顾冬红 干福熹《Guang pu xue yu guang pu fen xi = Guang pu》,2005年第25卷第1期
   研究了5种新型的具有不同结构的aα-异噁唑偶氮基-β-二酮类衍生物的红外光谱和紫外光谱,讨论了它们的酮式-烯醇式以及偶氮式.腙式之间的互变异构化现象。结果表明,所有化合物无论以固体形式或在溶液中均以腙式二酮体和偶氮式烯醇体的混合形式存在。各化合物的紫外吸收谱均呈双峰状,峰值分别处于246~262nm和326~339nm之间,其中,高波长吸收峰的强度明显高于低波长吸收峰强度,说明了各化合物中偶氮式烯醇体形式均多于腙式二酮体形式,其原因是由于各化合物中偶氮式烯醇体的异构体较多,且易以分子内氢键形式形成六元环,有利于结构稳定。    

11.  N5H5异构体的结构与稳定性的理论研究  被引次数:2
   徐伯华  李来才  王欣  田安民《物理化学学报》,2008年第24卷第1期
   采用密度泛函理论的B3LYP方法在6-311++G**基组水平上对N5H5氮氢化合物异构体可能存在的构型进行了几何优化, 得到23种稳定异构体, 并研究了这些异构体间可能的互变异构情况. 为了讨论N5H5异构体作为含能材料候选物质的可能性, 还采用了G3B3方法计算了能量, 并且计算了异构体的生成热(⊿Hf,298).结果表明, 在23种异构体中链状异构体最稳定, 四元环四氮烷异构体最不稳定, 存在一个N=N双键的异构体较同类异构体能量低, 较为稳定; N5H5氮氢化合物的生成热均为正, 其中异构体E1生成热最高. 估算了N5H5的摩尔体积, 由密度公式ρ=MT/Vmol,得到E1 的密度最大.    

12.  顺反异构化对偶氮类含能化合物感度的影响  
   王罗新  庹新林  许杰  李松年  王晓工《物理化学学报》,2008年第24卷第10期
   采用密度泛函理论的B3LYP/6-31G*方法优化了一些偶氮类含能化合物(偶氮苯衍生物、偶氮呋咱、偶氮三嗪和偶氮四嗪)的结构, 然后通过二阶微扰理论方法(MP2/6-31G*)进行单点能计算, 最后获得偶氮类含能化合物顺反异构体比较精确的相对能量. 结果发现, 偶氮类含能化合物的感度与其顺反异构体的相对能量有对应关系, 相对能量越大, 感度越低. 偶氮类含能化合物顺反异构体的相对能量可以作为评价其感度的指标之一. 通过分析偶氮类含能化合物顺反异构化过程对感度的影响机理, 提出偶氮类含能化合物具有自钝感特性.    

13.  哑铃型富勒烯化合物的光诱导电子转移反应  
   胡惠媛  朱满洲  张志平  文国涛  傅尧  郭庆祥《化学物理学报》,2006年第19卷第5期
   DTE-甲亚胺叶立德盐(DTE:二噻吩乙烯基)与C60在甲苯中的1,3-偶极环加成反应被用于合成新型的哑铃型富勒烯化合物1.为了与1作比较,还同时合成了单加成物2.并通过HF-3/21G方法计算确定了这两种化合物分子的几何结构,同时在室温下测定了化合物在不同极性溶剂中的紫外-可见光谱和荧光光谱,证明了化合物内给体和受体间光诱导分子内电子转移过程的存在.    

14.  偶氮聚电解质的聚集和纳米聚集体  被引次数:1
   庹新林  王晓工  刘德山《高分子学报》,2002年第4期
   研究了两种具有不同化学结构的阴离子型偶氮聚电解质在四氢呋喃 /水混合溶剂中的聚集行为 .利用紫外 可见光谱和透射电镜等研究了偶氮聚电解质的聚集过程以及相应聚集体的形貌以及介质pH对聚集的影响 .结果表明 ,在四氢呋喃 /水混合溶剂中 ,随着水含量的增加 ,偶氮生色团逐渐聚集 ,其紫外光谱上最大吸收峰位置逐渐蓝移 ,而强度逐渐下降 .在较高浓度条件下 ,形成的聚集体可以用透射电镜直接观察到 ,呈现直径为 80nm左右的球形超分子结构 .与相应的偶氮两亲性小分子相比 ,这两种偶氮聚电解质形成的聚集体具有更高的稳定性 .由于羧酸基团和偶氮生色团相互连接的方式不同 ,溶液pH对这两种聚集体具有完全相反的影响 .偶氮生色团的聚集会严重影响偶氮生色团反式至顺式的异构化效率 .    

15.  N2(OH)2光致异构化机理  被引次数:1
   夏修龙《化学研究与应用》,2002年第14卷第3期
   偶氮化合物 ,如偶氮芳烃、偶氮冠醚、偶氮环糊精等作为有机光化学开关分子具有重要的应用价值 ,已引起了人们的广泛重视[1] 。这类分子作为光化学开关的基本原理是反式的偶氮化合物在光照射下异构化为顺式构型 ,如下图所示 :长期以来 ,人们对该反应的机理持有两种不同看法[2 ,3] :一是分子平面内按角旋转机制 ,二是绕N =N键旋转的二面角机制。前者受氮上孤对电子的“阻碍” ,而后者将破坏共轭双键 ,显然两种机制在基态都很难发生 ,而如果光激发后发生n→π 或π→π 跃迁 ,则两种机制均有可能发生。本文用量子化学从头算方法研究基态和激…    

16.  红外光谱法测定偶氮二异庚腈(ABVN)  
   高英敏  张亚琳  王屹《分析测试学报》,1985年第2期
   偶氮二异庚腈(ABVN)为2.2’-偶氮-2.4-二甲基戌腈。它是高分子聚合物的引发剂,在聚氯乙烯生产中,ABVN比偶氮型引发剂—ABIN(偶氮二异丁腈)效率高,而比过氧型的高效引发剂在冷却效率和不易粘壁等方面又有其独特的优点,它适应高质量聚氯乙烯的生产,是目前颇有前途的引发剂之一。ABVN系甲基异丁基酮、水合肼经合成、氰化、氧化还原等工艺过程制取的。它为无色结晶状,通常以两种异构体混合存在,其熔点分    

17.  有机配体Schiff碱4-(2-羟基苯基)-亚氨基-戊-2-酮的从头算研究  被引次数:4
   杨海峰  王惠  段锦霞  冉新权  史启祯  文振翼《无机化学学报》,2001年第17卷第2期
   本文通过从头算HF/6-31G(d)方法,对Schiff4-(2-羟基苯基)-亚氨基-戊-2-酮 进行了理论研究,提供了该化合物两种互变异构体的几何构型参数、电子结构、IR光谱性 、偶极矩数据,并借助热、动力学手段,分析了两种互变异构体的异构平衡过程。计算结果表明:(1)从几何构型、电子 结构和相对能量的角度考虑,由于较强的分子内氢键作用和较大的共轭体系,亚胺烯醇式更为稳定。(2)从分子极性的角度考虑,烯胺酮式具有较大的偶极矩,其较强的分子间作用力有利形成晶体,因而烯胺酮式以晶体的形式存在。(3)由烯胺酮式向亚胺烯醇式转化的互变异构反应是热力学自发反应,但受到较大活化能的控制,是一个动力学稳定体系。分析了极性溶剂存在的互变异构反应是热力学自发反应,但受到较大活化能的控制,是一个动力学稳定体系。分析了极性溶剂存在将有利于反应发生且标题化合物以亚胺烯醇式存在于极性溶剂中的作用。以上结论均与实验研究结果相符。    

18.  含偶氮苯基元联酰胺衍生物的有机凝胶和光响应性质  
   李志明  丁强  谷晓俊  辛红  白炳莲  李敏《高等学校化学学报》,2017年第38卷第9期
   设计合成了具有不同末端烷基链长度的偶氮苯类联酰胺衍生物N-(3,4-n-氧基苯基)-N′-4-(偶氮苯基)苯甲酰肼(Dn,n=7,8,10).Dn可以形成稳定的有机凝胶,末端烷基链增加有利于提高凝胶能力和热力学稳定性.凝胶形成的驱动力主要为联酰胺基团间的分子间氢键以及偶氮苯基团间的π-π相互作用和烷基链间的范德华力.在紫外光照射下,Dn中的反式偶氮苯向顺式转化,并且在溶液中的光响应性非常显著,但凝胶态下偶氮苯的光致顺反异构不能诱导凝胶-溶胶的转变.    

19.  液晶作为气相色谱固定液的研究  
   沈能熙《色谱》,1987年第5卷第6期
   1888年F.Reinitzer发现了液晶,直到二十世纪五十年代人们才对液晶的应用作了尝试。1963年H.Kelker首先提出用对.对’-二甲氧基氧化偶氮苯液晶作为气相色谱固定液分离二甲苯异构体.近年来液晶固定相在苯二取代化合物、多环芳烃、甾族差向异构体、取代萘类、氮杂环化合物、顺反异构体、对映异构体等的分离研究取得了较大进展.    

20.  偶氮共轭聚合物光电特性研究进展  
   刘剑  田晶晶  董明灵  李园园《高分子通报》,2012年第6期
   芳香环或杂环通过NN双键连接形成的化合物如偶氮苯、偶氮吡咯等具有π共轭结构,此类分子有顺反两种构型,他们可以在光照条件下相互转换。分子构型转变会影响电子的共轭程度及其离域特性,因此含环结构的偶氮共轭分子具有光调制特性。反式偶氮苯分子为平面结构,顺式构型分子两个苯环有一定角度的扭转分子不在同一平面,实验和理论计算结果表明偶氮苯分子的键长、键角等受溶剂和取代基影响;光照可以实现偶氮苯分子的导电性改变,目前认为其导电性改变的原因主要是光致顺反异构而改变分子尺寸而引起。通过氮氮双键连接的杂环共轭分子能显著地降低分子的能隙,并使共轭化合物在更宽的波长范围内有强吸收,能提高太阳能光伏电池的转换效率,是理想的有机光伏材料。文章还对偶氮共轭聚合物的合成方法做了介绍,分析了含偶氮结构的共轭聚合物的光相应研究现状及其未来发展趋势。    

设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号