层状苯膦酸-磷酸锆的合成与磺化研究

研究了制备苯膦酸－磷酸锆Ｚｒ（ＰＯ４Ｈ）２－ｎ（ＰＯ３Ｐｈ）ｎ的主要影响因素，在Ｆ＾－／Ｚｒ＾４＋＝１２和Ｈ３ＰＯ４／Ｚｒ＾４＋＝２０条件下，通过改变膦酸用量获得了ｎ＝０～２的系列单一晶相层状苯膦酸－磷酸锆，其热稳定性达４００℃以上，苯膦酸－磷酸锆的磺化试验表明层间苯环可被完全磺化，磺化产物Ｚｒ（ＰＯ４Ｈ）２－ｎ（ＰＯ３ＰｈＳＯ３Ｈ）ｎ具有丰富的酸性位，其热稳定性亦可达到３００℃以上。     

SO4^2—／ZrO2—SiO2催化剂的制备及其对乙酸／丁醇酯化反应的催化作用

用０．５￣１．０ｍｏｌ／Ｌ Ｈ２ＳＯ４溶液处理ＺｒＯ２含量为３％￣５０％（摩尔分数）的锆硅复合氧化物，制得ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２－ＳｒＯ２催化剂。考察了催化剂对乙酸／丁醇酯化反应的催化作用及其制备条件（如：Ｚｒ／Ｓｉ比、沉淀剂、预焙烧温度、焙烧温度等）对催化剂性能的影响。实验结果表明，对于给定的反应，使用ＺｒＯ２含量约为１０％的ＳＯ４＾２－ＳｉＯ２催化剂时，乙酸的转化率高于９８％；而在相同条件下使     

二丁胺甲基膦酸锆的苄基季胺化合物及其相转移催化作用

制得了二丁胺甲基膦酸－亚磷酸氢锆Ｚｒ（ＨＰＯ３）２－ｘ．（Ｏ３ＰＣＨ２ＮＢｕ２）．Ｈ２Ｏ（ｘ＝０．８，０．６，０．５，０．４，０．３５），用溴化苄季铵化，得部分季铵化产物，溴化苄基二丁铵甲基膦酸－二丁胺甲基膦酸－亚磷酸氢锆Ｚｒ（ＨＰＯ３）２－ｘ．（Ｏ３ＰＣＨ２ＮＢｕ２）ｘ－ｙ．（Ｏ３ＰＣＨ２Ｎ＾＋Ｂｕ２．ＣＨ２Ｐｈ．Ｂｒ＾－）．Ｈ２Ｏ（ｙ＜ｘ），用作相转移催化剂，对液／液或固／固／液相转移催化的取     

电沉积烧结ZrO2—8wt%Y2O3薄膜及其对AISI304不锈钢高温氧化行…

在水溶液中于ＡＩＳＩ３０４不锈钢表面电沉积Ｚｒ（ＯＨ）４－Ｙ（ＯＨ）３薄膜，然后在３００￣５００℃烧结形成ＺｒＯ２－８ｗｔ％Ｙ２Ｏ３薄膜，讨论了相应的机理。研究结果表明，表面沉积ＺｒＯ－８ｗｔ％Ｙ２Ｏ３薄膜的试样与空白试样相比，氧化增重下降约３倍，表面沉积ＺｒＯ２－８ｗｔ％Ｙ２Ｏ３薄膜有益作用在于改善了氧化膜与不锈钢基体的附着力和促进铬的选择性氧化。     

SO^2—4／ZrO2超强酸制备方法的改进

用ＢＥＴ、ＸＲＤ、流动指法剂法、化学分析、低温正丁烷异构化反应等手段研究了制备条件对ＺｒＯ２前驱体和ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２超强酸性能的影响。实验结果表明，采用不同的制备条件，ＺｒＯ２前驱体的比表面可相差１．８倍，ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２的酸强度相差约１０００倍，ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２的正丁烷异构化反应活性相差约３００倍，ＺｒＯ２最高比表面可达２４５ｍ＾２／ｇ，ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２酸强度为Ｈ０≤－１     

喷雾热解制备稀土超细粉末（Ⅰ）：氧化钇粒子形态与形成机理

对Ｙ（ＮＯ３）３．６Ｈ２Ｏ的差热和热重分析表明，Ｙ（ＮＯ３）３．６Ｈ２Ｏ经脱水和热分解在５８０℃以上完全分解为Ｙ２Ｏ３，在此基础上，以Ｙ（ＮＯ３）３．６Ｈ２Ｏ为前驱体，采用喷雾热解过程制备出粒度为０．５０－１．５０μｍ的立方相球形Ｙ２Ｏ３粉末。     

喷雾热解制备稀土超细粉末(Ⅰ)——氧化钇粒子形态与形成机理

对Ｙ（ＮＯ３）３·６Ｈ２Ｏ的差热和热重分析表明，Ｙ（ＮＯ３）３·６Ｈ２Ｏ经脱水和热分解在５８０℃以上完全分解为Ｙ２Ｏ３．在此基础上，以Ｙ（ＮＯ３）３·６Ｈ２Ｏ为前驱体，采用喷雾热解过程制备出粒度为０．５０～１．５０μｍ的立方相球形Ｙ２Ｏ３粉末．通过对产物粒子粒度的理论计算与实验结果的比较，推测Ｙ２Ｏ３粒子形成机理符合液滴－粒子转变机理（Ｏｎｅ－Ｄｒｏｐｌｅｔ－Ｏｎｅ－Ｐａｒｔｉｃｌｅｍｅｃｈａｎｉｓｍ）．本喷雾热解过程同样适用于其它稀土超细粉末的制备，粒子粒度可以通过调节液滴尺寸和溶液浓度等操作条件进行控制．     

电沉积烧结ZrO_2－8 wt％Y_2O_3薄膜及其对AISI 304不锈钢高

在水溶液中于ＡＩＳＩ３０４不锈钢表面电沉积ｚｒ（ＯＨ）＿４－Ｙ（ＯＨ）＿３薄膜，然后在３０Ｄ～５００℃烧结形成ＺｒＯ＿２－８ｗｔ％Ｙ＿２Ｏ＿３薄膜，讨论了相应的机理。研究结果表明，表面沉积ＺｒＯ－８ｗｔ％Ｙ＿２Ｏ＿３薄膜的试样与空白试样相比，氧化增重下降约３倍，表面沉积ＺｒＯ＿２－８ｗｔ％Ｙ＿２Ｏ＿３薄膜的有益作用在于改善了氧化膜与不锈钢基体的附着力和促进铬的选择性氧化。     

SO4^2—／ZrO2超强酸催化剂的XPS研究

对ＸＰＳ技术对不同焙烧温度，不同Ｈ２ＳＯ４浓度制得的ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２和不同反应温度下反应后ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２超强酸催化剂的表面元素电子结合能及表面元素的相对含量进行了分析。结果表明，焙烧温度和反应温度对催化剂表面元素Ｚｒ，Ｏ，Ｓ的氧化态没有影响，但Ｚｒ，Ｏ的电子结合能随温度的升高而下降；Ｏ（－２）至少可归结为三种存在形式的氧；ＳＯ４＾２－可以在催化剂表面富集，且当Ｈ２ＳＯ４浓度为０．５ｍ     

二（2,4,4—三甲基戊基）膦酸从盐酸介质中萃取钍（Ⅳ）的机理

研究了二（２，４，４－三甲基戊基）膦酸的正辛烷溶液从盐酸介质中萃取钍的机理。在未控制离子强度下，萃取平衡反应为：Ｔｈ＾４＋＋Ｃｌ＾－＋３（ＨＡ）２（ｏ）→ＴｈＣｌＡ３（ＨＡ）３（ｏ）＋３Ｈ＾＋。在控制离子强度为１．０ｍｏｌ／Ｌ时，萃取反应为Ｔｈ＾４＋＋２Ｃｌ＾－＋３（ＨＡ）２（Ｏ）→ＴｈＣｌ２Ａ２．（ＨＡ）４（Ｐ）＋２Ｈ＾＋。用饮和法确定的萃合物组成为ＴｈＣｌＡ３．计算了萃取反应的平衡常数及热力学