典型全氟有机酸类化合物的样品前处理与分析方法研究进展

全氟辛烷磺酸（PFOS）和全氟辛烷羧酸（PFOA）是两种典型的全氟有机酸类化合物,也是全氟化合物（PFCs）前体物的最终降解产物,具有肝毒性、胚胎毒性、生殖毒性、神经毒性,检出率最高。在各种被污染的介质中,PFOS和PFOA含量往往很低,基体复杂多样,快速高效的样品前处理技术成为测定的关键环节。目前,国际上对PFOS和PFOA的测定无统一标准,而我国关于PFCs的分析研究落后于国际发展水平。该文介绍了PFOS和PFOA的特性,系统总结和评述了前处理技术（液液萃取、固相萃取、固相微萃取、超声萃取和QuEChERS法）及分析方法（色谱-质谱方法、光谱法、酶联免疫法和电化学法）,以期为PFOS和PFOA的分析监测及标准制定提供参考。     

北京市污水处理厂中全氟化合物的污染水平

研究了北京市污水处理厂中全氟化合物的污染水平.分别对北京市主要的七个污水处理厂的进出口污水和污泥样品进行了季节性采样,并对样品中的9种全氟化合物进行系统性分析,结果表明在所有的污泥和污水样品中均检测到一定浓度的全氟化合物.污水中主要的全氟化合物是全氟辛酸(PFOA),而在污泥中则为全氟辛烷磺酸(PFOS).在进口污水中,全氟化合物总浓度是2.88～176ng/L,出口污水中是5.48～498ng/L,而相应的污泥当中的浓度则为1.21～32.0ng/g(干重).七个污水处理厂中,清河污水处理厂和酒仙桥污水处理厂的样品中全氟化合物的浓度最高,而方庄污水处理厂则最低.我们认为北京市污水处理厂最主要的污染源来自生活污水和商业污水.另外,研究还发现出口污水中全氟化合物的浓度往往要高于进口污水,分析原因是一部分全氟化合物可能是经由污水处理过程中产生的.PFOS浓度恰好相反,它在出口水中的浓度比进口水降低了约62%,造成这种现象的原因可能是在污水处理过程中污泥对PFOS具有较强的吸附作用.经过数据统计分析,我们发现出口污水中的全氟羧酸两两显著性相关,这也表明了这些物质可能具有相似的来源.最后,我们还计算了北京市污水处理厂...     

新型有机物污染物PFOS检测技术研究进展

介绍了新型持久性有机污染物全氟辛基磺酸盐(PFOS)的来源和毒性,分析了PFOS的提取技术发展现状,分别阐述了目前主流检测技术的优势与缺点,提出未来检测手段的发展方向,为全氟化合物的检测的研究人员选择方法和开发方法提供依据和参考。     

全氟辛酸和全氟辛烷磺酸人体暴露途径解析及其污染控制技术

全氟辛酸(PFOA)和全氟辛烷磺酸(PFOS)是人工合成全氟化合物的典型代表。近年来,大量的环境调查数据表明它们普遍存在于多种环境介质、生物体甚至人体中,呈现出全球分布的态势,具有环境持久性和生物富集性,对人体健康存在潜在的危害,已成为一类新的环境持久性有机污染物而引起人们广泛的关注。本文介绍了PFOA和PFOS的环境来源和传输途径,解析了人体暴露的3种主要途径以及在食物、饮用水和空气/灰尘中的污染现状,并就围绕着它们所开展的污染控制技术方面的研究进行了评述。在此基础上,通过分析目前研究中所存在的问题,对今后的发展方向和研究重点进行了展望。     

北京城区降雪中全氟化合物的污染水平

通过检测北京城区降雪中16种全氟化合物的浓度,考察了北京地区大气中全氟化合物的污染状况.2009年11月10日,在城区采集了共计43个地点的雪样.降雪中全氟化合物的平均总浓度范围为0.47~7.94ng/L.其中全氟庚酸(PFHpA)、全氟辛酸(PFOA)、全氟壬酸(PFOS)、全氟癸酸(PFNA)的检出率均接近100%.PFOA是最主要的全氟化合物,平均浓度为0.85ng/L.通过分析数据,发现南城雪样中的全氟化合物总浓度要明显高于北城地区.     

全氟和多氟化合物环境问题研究

全氟和多氟化合物(PFASs)是一类具有重要应用价值的含氟有机化合物,许多全氟和多氟化合物难以光解、水解和被生物降解,因此具有环境持久性,并可沿食物链累积放大。2009年5月9日,全氟辛烷磺酸(PFOS)及其盐和全氟辛烷磺酰氟被正式列入持久性有机污染物(POPs)名单,由此全氟和多氟化合物成为近年最受关注的新型污染物,其环境问题研究进入到了新的广度和深度。本文将就其分析方法、环境存在、生物累积放大效应、人体暴露和健康效应、新型全氟和多氟化合物等方面的研究,特别是2009年PFOS等被纳入POPs公约以来取得的研究新进展,进行较为全面的综述,并在此基础上对有关发展趋势进行展望。     

纺织品中全氟辛酸及全氟辛磺酰基化合物的气相色谱-μECD测试方法

建立了超声波辅助萃取-气相色谱-微电子捕获检测器测定纺织品中全氟辛酸(PFOA)及全氟辛磺酰基化合物(PFOS)的方法。通过单因子选择实验、正交实验等方法建立了纺织品中PFOA和PFOS的超声波萃取方法和PFOA的衍生反应条件。并采用加大流速和降低温度的方法,实现了3种PFOA和PFOS混合物的气相色谱分离及测试。方法的检测限为0.00591~0.02319μg/g;精密度为2.1%~9.7%;加标回收率为92.2%~101.9%。方法适用于纺织品中痕量PFOA和PFOS的监测分析。     

全氟化合物的环境问题

全氟化合物是一类新型有机污染物,它具有疏油、疏水特性,在环境中可以长期稳定存在,其环境污染问题已经引起了人们的广泛关注,其研究也已成为近年环境科学和分析化学的热点.但我国的研究还较少,并缺乏环境污染方面的系统性数据.本文介绍了全氟化合物的毒理效应、污染特点、污染现状和环境行为及环境修复等方面的内容,讨论了目前存在的问题,为我国全氟化合物环境污染研究提供相应参考.     

高效液相色谱-串联质谱联用测定人血液中的全氟化合物

采用HPLC-ESI-MS/MS联用技术,建立了分析血样中9种全氟化合物(PFCs)的方法.以13C4标记的PFOS (MPFOS)作为内标物.以C18反相柱为分析柱,甲醇、醋酸铵为梯度洗脱淋洗液,9种分析物包括全氟己烷磺酸(PFHxS)、全氟庚酸(PFHpA)、全氟辛酸 (PFOA)、全氟辛烷磺酸(PFOS)、全氟壬酸(PFNA)、全氟癸酸(PFDA)、全氟十一酸(PFUnDA)、全氟十二酸(PFDoDA)和全氟十四酸(PFTA),在15 min内即可达到良好的分离.在血样前处理中,采用MTBE液-液萃取和固相萃取相结合的方法,进一步净化样品以延长色谱柱寿命;比较了4种固相萃取小柱对全氟化合物的萃取性能,最终选定HLB柱(Waters).本研究还讨论了两种C18反相柱Acclaim 120(50 mm×4.6 mm, 3 μm)和Acclaim120 (250 mm×4.6 mm, 5 μm)(Dionex) 对PFCs的分析性能,在本实验条件下,两种色谱柱具有相似的分离性能及检出限,线性范围在0.1～50 μg/L之间 (r≥0.9957);对于血液样品该方法的检出限在0.03～0.8 μg/L之间.本研究将该方法成功地应用于血样实际样品中全氟化合物的测定,加标回收除PFTA较低外,其它化合物均在74.2%～118.1%之间.     

高效液相色谱-质谱联用技术在PFOS类化合物检测中的应用

全氟辛基磺酸(PFOS)类化合物是一类新型的持久性有机污染物,所造成的污染已成为全球关注的问题.高效液相色谱-质谱(HPLC-MS)联用技术在痕量分析中的显著优势被广泛应用于PFOS类化合物的分析.论述了近年来HPLC-MS在检测环境、工业品、食品及生物中PFOS类化合物的应用现状.     

全氟辛烷磺酸水样的前处理技术及固相微萃取剂的研究进展

全氟辛烷磺酸及其盐(PFOS)广泛应用于纺织品、皮革、家具等上千种工业和日用生活用品的生产中,由于具有多脏器毒性,被列为继多氯联苯、有机氯农药和二噁英之后的又一种新型持久性有机污染物.因此,PFOS的准确监测对环境PFOS污染的预警预报具有重要的意义.PFOS在样品中含量低,因此样品前处理技术是准确分析的关键.本文对目...     

高效液相色谱-串联质谱法测定食品包装材料中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)

建立了用高效液相色谱-串联质谱(HPLC/MS/MS)结合快速溶剂萃取测定食品包装材料中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)的方法。采用乙腈溶剂,快速溶剂提取食品包装材料中的PFOS,提取液经0.2μm有机滤膜过滤后,以V(乙腈)∶V(10 mmol/L乙酸铵溶液)=80∶20为流动相,经HPLC分离后用多级反应监测(MRM)方式测定。用两个子离子的相对丰度定性,外标法定量。PFOS在0.002~0.1μg/mL范围内线性良好(R2=0.998),回收率为93.8%~101%,精密度RSD为1.6%~3.1%,方法检出限为0.4μg/m2(S/N≥10),满足欧盟法规对食品包装材料中PFOS的限量检测要求。方法可用于食品包装材料中PFOS的检测。     

Mixing of perfluorooctanesulfonic acid (PFOS) potassium salt with dipalmitoyl phosphatidylcholine (DPPC)

Perfluorooctane-1-sulfonic acid (PFOS) is emerging as an important persistent environmental pollutant. To gain insight into the interaction of PFOS with biological systems, the mixing behavior of dipalmitoylphosphatidylcholine (DPPC) with PFOS was studied using differential scanning calorimetry (DSC) and fluorescence anisotropy measurements. In the DSC experiments the onset temperature of the DPPC pretransition (Tp) decreased with increasing PFOS concentration, disappearing at XDPPC < or = 0.97. The main DPPC phase transition temperature showed a depression and peak broadening with increasing mole fraction of PFOS in both the DSC and the fluorescence anisotropy studies. From the melting point depression in the fluorescence anisotropy studies, which was observed at a concentration as low as 10 mg/L, an apparent partition coefficient of K = 5.7 x 10(4) (mole fraction basis) was calculated. These results suggest that PFOS has a high tendency to partition into lipid bilayers. These direct PFOS-DPPC interactions are one possible mechanism by which PFOS may contribute to adverse effects, for example neonatal mortality, in laboratory studies and possibly in humans.     

高效液相色谱-串联质谱法测定泡沫灭火材料及其他材料中的全氟辛烷磺酸及其盐

建立了一种高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)测定泡沫灭火材料、洗涤剂以及织物整理剂中全氟辛烷磺酸及其盐(PFOS)的方法。对应产品中的PFOS用水超声提取后,经固相萃取柱淋洗萃取,萃取液以乙腈-10 mmol/L乙酸铵溶液(80:20, v/v)为流动相进行HPLC分离,在负离子模式和多级反应监测(MRM)方式下进行测定。用两个子离子的相对丰度定性,外标法定量。PFOS的测定在0.002~0.1 mg/L范围内线性关系良好(r2=0.998);泡沫灭火材料、洗涤剂以及织物整理剂中PFOS的加标回收率分别为93.4%～103%, 93.2%～102%和91.8%～102%,精密度(以相对标准偏差(RSD)计)分别为0.48%～3.52%, 0.78%～1.79%和0.47%～3.47%;方法的检出限均为2 mg/kg(0.0002%)(信噪比（S/N）≥10),满足欧盟法规对泡沫灭火材料、洗涤剂以及织物整理剂中PFOS的限量检测要求。该方法准确度和灵敏度高,前处理简单,可用于泡沫灭火材料、洗涤剂以及织物整理剂中PFOS的检测。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定食品包装材料中全氟辛烷磺酸盐

建立了超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)测定食品包装材料中全氟辛烷磺酸盐(PFOS)的方法.采用乙腈作为溶剂,加速溶剂提取法提取食品包装材料中的PFOS.色谱条件:ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱(1.7 μm,2.1 mm×50 mm);柱温:30℃;流动相:乙腈/水,梯度洗脱;流速:0....     

盐酸奎宁与全氟辛烷磺酸体系的共振光散射光谱研究及其分析应用

研究了盐酸奎宁(Quinine dihydrochloride,简称Quinine)与全氟辛烷磺酸(perfluorooctane sulfonate,简称PFOS)相互作用的共振光散射(resonance light scattering,RLS)光谱,并建立了PFOS的共振光散射分析方法.在pH值为2.87的Britton-Robinson(BR)缓冲溶液中,全氟辛烷磺酸根阴离子与质子化的盐酸奎宁通过静电引力和疏水作用形成2:1的离子缔合物,引起共振光散射强度(IRLS)显著增强,最大散射波长位于283nm处,增强的散射信号强度与PFOS浓度在0.10～50.0μmol/L范围内呈线性关系,据此建立了测定PFOS的散射分析方法,检测限为9.88nmol/L.讨论了体系的最佳反应条件及外来物质的干扰,同时研究了体系的吸收光谱及荧光光谱,并探讨了反应机理.本方法用于水样及人体血清样品中PFOS的测定,RSD≤4.2%.     

Determination of perfluorooctanoate and perfluorooctanesulfonate in water matrices by inline matrix elimination liquid chromatography with reversed phase separation and suppressed conductivity detection

This work describes a new method for the determination of perfluorooctanoate (PFOA) and perfluorooctane sulfonate (PFOS) in water matrices by suppressed conductivity detection. Separation was achieved by isocratic elution on a reversed-phase column thermostated at 45°C using an aqueous mobile phase containing boric acid and acetonitrile. The PFOA and PFOS content in the water matrix were quantified by a pre-concentration technique. For the concentration range of 1 to 15 ng/mL and 2 to 30 ng/mL, the linear calibration curve for PFOA and PFOS yielded coefficients of determination (R(2)) of 0.9995 and 0.9985, respectively. The relative standard deviations were smaller than 1.5% for PFOA and PFOS. The retention-time precision of four consecutive 12 h injections was smaller than 0.641% and 0.818%, respectively. The presence of common divalent cations, such as calcium, magnesium, and iron in water matrices impairs PFOS recovery. This drawback was overcome by applying inline matrix elimination method. The optimized method was successfully applied for drinking water, ground water, and seawater samples.     

Determination of perfluorooctanesulfonate and perfluorooctanoic acid in sewage sludge samples using liquid chromatography/quadrupole time-of-flight mass spectrometry

A new method is developed for the determination of perfluorooctanesulfonate (PFOS) and perfluorooctanoic acid (PFOA) in sewage sludge samples. The analytes in sewage sludge samples are extracted by methanol and formic acid, cleaned by C18 solid-phase extraction, then separated, identified and quantitated by liquid chromatography/quadrupole time-of-flight mass spectrometry (LC–QTOF-MS). A C18 column (150 mm × 2.1 mm, 3.5 μm) with gradient elution of MeOH–H₂O (60:40) containing 5 mmol/L ammonium acetate and MeOH–H₂O (80:20) is used for the chromatographic separation. [M−K]⁻ ions at m/z 498.93 for PFOS and [M−COOH]⁻ ion at m/z 368.97 for PFOA are selected for QTOF-MS in the negative electrospray ionization mode. The detection limits for PFOS and PFOA in sewage sludge samples are 0.5 and 0.8 ng/g, respectively. The spiked recoveries are in the range of 85–114 and 71–98% for PFOS and PFOA, respectively. The proposed method is successfully applied to the analysis of PFOS and PFOA in 16 sewage sludge samples from China. PFOS and PFOA are detected in most sewage sludge samples and the concentrations of PFOS and PFOA are up to 5383 and 4780 ng/g (oven dry weight), respectively.