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共有20条相似文献,以下是第1-20项 搜索用时 296 毫秒

1.  串釜式反应精馏的非平衡级模型模拟  被引次数:3
   陆茵 吕德伟《宁波大学学报(理工版)》,1999年第12卷第1期
   探讨了多级逆流串釜式反应精馏过程,建立了描述反应精馏稳态操作的非平衡级模型,在此模型中考虑了伴有反应的非均相传质对反应精馏的影响.用三次正交设计法对此模型求解,理论计算与实验数据的平均偏差≤10%.    

2.  萃取精馏过程的非平衡态热力学分析  
   雷志刚  李成岳  陈标华《高等学校化学学报》,2004年第25卷第5期
   对萃取精馏过程进行了非平衡热力学分析,提出了分离过程得以进行的判据.推导出了熵产生的数学表达式,并可将其用于萃取精馏过程的节能分析.此项研究结果只适用于萃取精馏板式塔,且在非平衡热力学的线性区域内    

3.  甲基紫精与醇类间的光诱导电子转移及光催化反应的ESR研究  被引次数:1
   陆道惠  陈德文  王素华《波谱学杂志》,1999年第16卷第6期
   用ESR方法研究了甲基紫精(MV )与甲醇,乙醇及苄醇等之间的光诱导电子转移和光反应过程.结果发现,甲基紫精存在条件下,某些很稳定的醇类也可以发生光催化分解和光催化氧化的反应,甲基紫精在反应过程中起的是催化剂的作用在无氧条件下,MV /C2H5OH体系经UV光照10min后即可观察到很强的MV 离子基的信号,表明甲基紫精与乙醇分子之间发生了电子转移;当进行较长时间光辐照,则MV 离子基逐步消失而生成H原子和碳中心自由基。在通氧条件下进行光照时,则无MV 基信号而产生OOH基和碳中心自由基的信号.当体系中有一定量的水存在时,OOH基减弱而产生·OH基,且随着水量的增加,·OOH基的强度更为减弱直至消失,而同时羟基浓度则大大增加.另一个有趣而重要的现象是,对于MV /苄醇体系,在通氧条件下辐照时可给出很强的超氧阴离子基O2-的信号,而MV /甲醇体系可产生较弱的O2-信号.但是在无氧时甲基紫精的存在进行光辐照甲醇并不发生反应,而苄醇却可被甲基紫精光催化分解产生很强的苄氧基,羟甲基等自由基.本文详细地研究和讨论了甲基紫精与几种醇之间的光诱导电子转移和相应的均相光催化反应过程的机理.    

4.  酯交换法合成碳酸甲乙酯研究进展  
   酯交换法合成碳酸甲乙酯研究进展《燃料化学学报》,2019年第47卷第12期
   碳酸甲乙酯(EMC)具有诸多优异的物理和化学性能,作为锂电池电解液溶剂已经被行业广泛认可,酯交换法是中国目前工业生产EMC的主要方法。本研究系统综述了碳酸酯交换反应热力学、动力学、均相及非均相催化剂、反应机理及反应工艺等方面的研究,重点评述了近五年酯交换法制备EMC的最新进展。均相催化剂中以pKb值(碱度系数)为标准讨论了可溶碱类催化剂碱强度和催化效率之间的关系,探究了咪唑类离子液体阴、阳离子结构对反应效果的影响规律。针对工业上普遍采用的甲醇钠催化剂,描述了其失活现象并阐述了失活机理。详细比较和讨论了非均相催化剂的制备方法、表面酸碱性与催化效率之间的关系,综合评价了不同类别的催化剂催化酯交换反应的优缺点。着眼绿色、高纯、低成本EMC合成技术,高效固体碱催化剂和涉及气、液、固三相的催化精馏技术是今后开发的重点和发展方向。    

5.  氨水吸收式制冷机精馏过程液泛工况实验研究  
   周日海  柳建华  张良  陈小砖《低温与超导》,2012年第40卷第3期
   对于氨水吸收式制冷的精馏过程,其稳态传热传质平衡模型一旦破坏,精馏效果会迅速恶化。文中以筛板式精馏塔为研究对象,人为控制精馏过程塔板在冲塔和淹塔两种液泛工况下,分析了精馏段和整机性能。结果表明,发生液泛时,精馏塔的精馏操作和整机性能完全破坏。    

6.  烯烃氢甲酰化反应研究进展  被引次数:5
   陈华 刘海超《化学研究与应用》,1993年第5卷第1期
   本文综述了烯烃氢甲酰化反应的催化剂从钴配合物到铑配合物和从均相催化体系到两相催化体系的发展过程。比较了三种催化剂和两个催化体系的特点、应用情况及研究工作进展.    

7.  超临界二氧化碳参与的两相体系及其在有机合成反应中的应用  被引次数:1
   岳晓东  何良年《有机化学》,2006年第26卷第5期
   均相催化剂具有催化活性高、选择性好等优点, 但是产物难于纯化、催化剂不易回收等问题一直制约它的应用. 两相体系为这些问题的解决提供了一条新途径. 超临界二氧化碳参与的两相体系是使用超临界二氧化碳作流动相, 其它一些对环境友好的反应介质, 如: 水、离子液体、聚乙二醇等, 用于固定催化剂, 进行金属络合物催化的有机合成反应. 其显著特点是将反应与分离两步操作并于一个过程中完成, 即所谓“均相反应、非均相分离”过程, 实现均相催化过程的连续化. 综述了近几年来超临界二氧化碳促进的两相体系的研究进展, 并介绍其在有机合成反应中的应用.    

8.  芳烃化合物液(均)相催化羟化反应研究进展  
   高飞雪  华瑞茂《化学进展》,2005年第17卷第3期
   本综述以催化活性中心的原子种类为分类标准,着重于催化活性物种和催化反应机理的研究,系统地总结了自90年代以来苯及其芳烃化合物羟化合成在均相催化体系的研究进展.从研究趋势分析,人们从简单的无机盐均相催化体系过渡到合成仿生含氮配体的络合物作为催化剂的液-液两相催化体系,目前以铁、钒、铜和钯为催化活性中心的配合物液相催化体系的研究比较集中.从研究机理上来看,研究者运用多种研究手段和方法,提出了在各自研究体系中的*OH、高价金属氧配合物、金属氧或过氧或氢过氧化合物(或自由基)的羟化活性物种的自由基机理和配合物机理等.    

9.  金属卟啉配合物的催化氧化应用研究进展  被引次数:6
   李臻  景震强  夏春谷《有机化学》,2007年第27卷第1期
   综述了近年来金属卟啉作为催化剂在各种氧化反应中应用的研究进展, 着重介绍了均相体系和非均相体系中各种金属卟啉模拟酶的催化性能.    

10.  超临界二氧化碳/聚乙二醇两相体系的性质及其在催化反应中的应用  被引次数:1
   冯博  胡玉  李欢  侯震山《有机化学》,2008年第28卷第3期
   非均相催化过程中常常出现产物的转化率低选择性差的问题, 而均相催化过程往往具有优异的催化性能, 但是却受制于催化剂、产物难于分离而达到循环使用的缺点. 近年来两相催化体系的发展为这些问题的解决提供了一条新途径. 超临界二氧化碳/聚乙二醇参与的两相体系是使用超临界二氧化碳作流动相, 聚乙二醇作为另一溶剂之一, 用于固定和稳定催化剂, 进行有机催化反应. 其显著特点是: 可在反应的同时实现分离的操作, 可实现均相催化过程的连续化. 综述了超临界二氧化碳/聚乙二醇体系的相行为及其性质, 并介绍了其在催化合成反应中的应用.    

11.  PROII软件在乙醇-水精馏分离实训中应用的案例教学  
   《化学教育》,2021年第10期
   将乙醇-水精馏分离模拟结果与实践教学相结合,探讨了PROII软件在乙醇-水精馏分离实训教学中的应用。实践表明,采用PROII流程仿真模拟软件辅助乙醇-水精馏分离实践教学有助于学生理解乙醇-水精馏分离操作的基本理论,加深学生对精馏分离操作中相平衡、泡(露)点、回流比等基本知识点的理解,同时使得操作参数变化对精馏过程的影响更加直观,有助于学生精馏操作技能的提升,调动了学生学习的积极性,提高了课程教学效率和质量。    

12.  聚合物试剂在研究反应机理中的应用——三相试验法检测反应活性中间体  
   贾书瑾 黄文强 何炳株《化学通报》,1989年第7期
   自从六十年代初期Merrifield开创了固相肽合成方法以来,功能基化聚合物的应用迅速扩展到有机合成、催化反应和分离科学等领域,这些方面已有许多专著和综述发表。本文要介绍的是一种研究化学反应历程的新方法,即用聚合物固载的试剂研究有机反应机理的所谓三相试验法(three-phase test)o    

13.  补偿效应:一条化学/化工动力学基本定律的探讨  
   郭汉贤  樊惠玲《化学通报》,2018年第81卷第9期
   补偿效应揭示了Arrhenius方程中反应速率常数k的指数项(-E/RgT)与指前因子(k0)项存在着相互补偿关系。不仅存在于催化与非催化,均相与非均相的反应体系及需要克服能垒的物理过程,而且也存在于生命与非生命、能源、环境与材料等许多领域。本文对补偿效应的定位、理论解释及适用范围进行了探讨,指出其在化学/化工动力学中占有重要位置,不仅是一条定律,而且是与质量作用定律、Arrhenius定律并列的又一条基本定律。本文从统计学角度对补偿效应进行了概率分析,试图对其给出更为广义的理论解释,并指出,均相反应体系和非均相反应体系本质上都是不均匀的。中间络合物生成具有耗散结构特征,在近平衡(准平衡)线性区进行,无序度减小伴随着能量及无序度的同向变化,这是补偿效应存在的根本原因。从而提出了反应速率常数中能量分布、无序度分布的概率因子。其对补偿效应的概率解释与能量指数分布说/焓熵补偿关系说是统一的而非对立的。进而还讨论了自然指数律/自然补偿律,指出补偿效应是自然界存在/运动所遵循的自然律在化学反应领域的具体体现。    

14.  自旋催化剂-量子触发化学反应  
   Oleksiy V. Khavryuchenko  Volodymyr D. Khavryuchenko  苏党生《催化学报》,2015年第10期
   当初始态和过渡态之间存在能量差时,通常会考虑用催化的方法来增加反应速率,即经由能量更低过渡态的反应路径,或增加反应物初始态能量,如改变溶剂或在特殊表面吸附分子。然而,对于某些类型的反应,如H2和O2反应生成水, NO的氧化等,仅仅采用这些方法还不够,因为反应物和产物具有不同的自旋态,而自旋守恒定律一般会禁止该过程的发生。即使克服了能垒,该体系也不能转化成稳定的产物,且不改变其电子自旋多重态。但在特殊的非热力学条件下,该类反应仍可发生。这通常指自旋不守恒的过程。改变体系电子自旋最直接的方法是与原子核自旋有作用的电子自旋翻转。它可由自旋-轨道耦合来实现,因此,其实现的几率取决于元素的原子数。从3d金属开始,发生这种情况的可能性甚至更大。这是由于与d轨道耦合的效率更高所致,所以采用自旋交叉就能方便地解释自旋禁止反应发生的原因。然而,轻原子发生自旋翻转的可能性很低,因此,当面对无金属化学时,我们应该考虑自旋禁止反应发生的第二个方法—自旋催化。通过帮助克服自旋禁止的物质以促进化学反应,或通过顺磁催化剂诱导自旋解耦以降低活化能垒,这类现象就可定义为自旋催化。简而言之,为了得到想要的和热力学更有利的自旋态,一个反应粒子可以与自旋催化剂交换磁矩;该自旋催化剂需有拟自旋-简并基态或低激发态。因此,体系整个的自旋仍守恒,但可发生反应。值得强调的是,自旋“催化剂”指的是分子状态和固体状态,通常后者应用于工业中则方便得多。自旋催化是作为自旋化学的范例来研究的,或在外磁场中化学诱导动态核极化和反应,主要是指采用EPR光谱研究以液相为主的过程。本文简略介绍了自旋催化的理论。实际上,自旋催化与常规催化之间并不相互抵触—相同的材料既可作为自旋催化剂,也可用作常规催化剂,都起着降低反应能垒和提供自旋交换的自由基中心的作用。另外,许多现代材料包含着常规催化剂和自旋催化剂的特性。有些发生在多核磁性金属中心上的过程可能本身就包含着常规催化(活化底物)、自旋交叉(与d金属相互作用)和自旋催化(金属-氧簇合物中低能的铁磁-反铁磁转化)效应。气相自旋催化在实际应用中产生的主要问题是在稀释的体系中三粒子碰撞几率低,常规催化在这方面则有很多优势。我们首先列出固体成为自旋催化剂的条件:(1)活性中心中至少2个自旋态的能量差要小于反应温度下热运动的能量,这样无需额外的能量活化催化剂;(2)较大的比表面积以提供更多的自旋中心用于相互作用;(3)最好能够自旋导电,在此情况下反应无需三粒子碰撞即可发生。这是因为自由基可通过催化剂的电子系统交换自旋,使得自旋-自旋相互作用的几率迅速增加,从而有利于自旋催化反应的进行。另外,如果固体或载体具有自旋导电性,则无需外加电场或磁场,即有可能遥控催化中心的电荷和自旋态,从而避免使用外电场或磁场。实际上,许多反应过程本身就包含着自旋催化,它还可使反应过程的许多不足变成优势,如对于不需要的链式自由基反应;通过引入自旋捕获剂使得自旋禁止反应成为有用的自旋催化;磁性粒子的浓度以及外加磁场和电场均可导致自旋催化/禁止反应。由于均相自旋催化的研究较早,在此不再赘述。本文详细介绍了多相体系中的自旋催化的应用,如燃烧、温和氧化、环化、开环、非极性小分子的活化和不稳定自由基的耦合等。可能用作自旋催化剂的材料有:含有不同顺磁性的金属离子的磁性氧化物或多核磁性簇合物;嫁接在一些载体上的多核络合物或过渡金属(低温催化);带有非整数氧化价态的导电金属;各种具有半金属性和导电性的碳材料。研究自旋催化反应的一个突出问题就是这些过程大部分是自由基式的,趋于非线性区域,因而很难预测,也没有一个便利的工具用以描述,甚至预测自旋催化反应,但也许这些研究的特点就是不可预测性。自旋催化除了可调变反应的进行,我们还可从中获得一个独特的调节手段:通过外加磁场或电场触发基元过程,在非热力学上控制反应的进行。该手段在控制化学反应方面具有明显优势,因为现在大都是通过调节温度、压力和流量等参数来实现对化学反应的控制,且滞后严重。同时,通过添加外加磁场可立刻改变反应速率。另外,通过降温可精细控制基元反应,从而开辟了一种抑制副反应的方法,因而也使得反应的随机性降低。    

15.  表面化学反应体系中非线性问题的理论研究  
   辛厚文  侯中怀《化学进展》,2000年第12卷第1期
   本文综述了表面化学反应体系中若干重要非线性问题的研究现状及作者所取得的研究成果, 其中包括表面催化反应体系中的非平衡动力学相变, 分形表面反应体系中的非线性动力学行为, 表面反应体系中噪声诱导的时空有序结构及其转变规律, 表面反应体系中的随机共振等。    

16.  磁场对乙酸乙酯合成影响的研究  
   陈文纳  李丽琳《化学研究与应用》,1991年第2期
   近年来,有关外磁场对化学反应影响方面的研究十分引人注目,其研究范围以在非均相体系中进行的聚合反应、光化学反应和电化学反应居多,而对均相体系中的一些无机、有机反应却研究得很少。我们对在常温常压下磁场对合成乙酸乙酯反应的影响进行了一些探索,发现在均相体系中,磁场对该反应确有一定影响,该影响与磁处理时间、反应液流速、磁场的组合形式有关。    

17.  化工专业综合性实验“分离乙醇水溶液”的探究  
   李静  王克良  李志  陈定梅  连明磊  吴红  叶昆《化学教育》,2018年第8期
   化工专业综合性实验对于培养学生的创新精神和工程实践能力至关重要。以分离乙醇水溶液为例,将气液相平衡测定实验和萃取精馏过程模拟相结合形成综合性实验,涉及到了三元体系的气液相平衡测定方法、实验数据采用不同热力学模型的回归及评价、萃取精馏过程模拟、各因素对分离效果的影响评价等。加深了学生对理论知识的理解,使学生对萃取精馏工业应用有了一定的认识,提高了学生的实验操作水平和工程实践能力,为应用型人才的培养提供了有力保障。    

18.  钛系Ziegler-Natta催化剂下的丙烯/α-烯烃的共聚合  
   陈辉  王建国  张学全  庞德仁  黄葆同《应用化学》,1994年第5期
   研究了TiCl_4/MgCl_2-三乙基铝(TEA)高效载体催化体系下的丙烯/癸烯-1共聚及δ-TiCl_3--氯二乙基铝(DEAC)催化体系下的丙烯/辛烯-1共聚合的基本反应规律,考察了铝钛比、温度、共聚单体浓度等对共聚合的影响;对比了两种催化体系的不同,利用非均相Ziegler-Natta催化体系下共聚合的非稳态扩散动力学的观点,解释了观察到的共聚合催化效率增加,共聚物粒子增大等实验现象.    

19.  基于Aspen Plus的煤层气精馏分离案例教学探讨  
   李龙江  张覃  王贤书  吴红《化学教育》,2016年第16期
   为帮助学生掌握"煤矿区煤层气利用技术"基本理论,结合煤层气低温精馏分离科研成果案例,运用Aspen Plus流程模拟软件对煤层气气液相平衡和低温精馏过程进行模拟和案例教学,根据煤层气精馏分离工艺要求,进行精馏塔操作变量计算和灵敏度分析,分析操作变量变化对精馏过程的影响,让学生直观了解塔内各参数的变化,掌握精馏分离操作,加深了对煤层气分离理论的理解,极大地提高了教学效率和质量,提升了学生的综合素质。    

20.  液/液两相催化新进展--温控非水液/液两相催化  
   杨玉川  魏莉  金子林《有机化学》,2004年第24卷第6期
   温控非水液/液两相催化,是指一类由两种或多种液态有机物组成的催化反应体系,其特点是体系的相态变化可通过温度来调控,即体系在高温时相互混溶呈均相,低温不溶分成两相,催化剂和产物分别处于两相,从而为解决均相催化剂分离难的问题开拓了一个新方向,是液/液两相催化研究领域最引人注目的进展之一.首次以"温控"为主线将氟两相催化作为温控液/液两相催化的一个特定类型纳入"温控非水液/液两相催化"范畴,并与其它通过温度来调控的有机液/液两相和作者提出的温控相分离催化串在一起作一较为详细的评述.    

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