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共有20条相似文献,以下是第1-20项 搜索用时 203 毫秒

1.  微波条件下ZnCl_2改性离子交换树脂催化改质生物油的研究  
   张凤  蒋晓原  楼辉  郑小明《燃料化学学报》,2011年第12期
   在微波加热条件下,以732型阳离子交换树脂和ZnCl2改性离子交换树脂为催化剂,添加乙醇为溶剂,对生物油进行催化酯化改质。比较研究了两种催化剂随催化剂用量、反应时间及反应温度改变对生物油改质效果的影响,同时考察了微波加热与传统水浴加热条件下催化剂的活性。结果表明,酯化过程中ZnCl2改性离子交换树脂比732型树脂活性有较大提高,能更好地提高生物油改质效果且重复性较好;根据GC-MS分析,ZnCl2改性离子交换树脂改质后生物油组分明显优化,除了羧酸转化成酯类外,糖类大分子物质明显减少,酮类、醛类和酚类等对生物油性能不利的组分都在一定程度上被转化;生物油的理化特性得到有效改善,生物油热值相应提高了48.43%;运动黏度降低至提质前的63.71%,密度降低为提质前的80.6%,生物油的物理化学性能得到明显提高。    

2.  酸性离子交换树脂催化酯化改质生物油的研究  被引次数:4
   熊万明  傅尧  来大明  郭庆祥《高等学校化学学报》,2009年第30卷第9期
   以磺酸型离子交换树脂为催化剂, 在模型反应的基础上, 探讨了该催化剂在稻壳裂解油及其轻质馏分的催化酯化改质过程中的活性和效果, 并通过气-质联用仪对酯化前后的生物油进行了成分分析. 结果表明, 酯化过程中采用的催化剂可以方便地分离和循环使用; 生物油中的有机酸顺利地转化为相应的酯类(主要为乙酸乙酯). 通过催化酯化改质后, 两种生物油的理化特性均得到了有效改善, 热值分别由16.80和12.76 MJ/kg提高到20.08和18.33 MJ/kg, 相应提高了19.5%和43.6%; 黏度分别由11.83和1.42 mm2/s, 下降到3.77和1.12 mm2/s; 水分分别为23.7%和28.4%, 流动性明显增强, 理化特性得到了明显提高. 为生物油的精制加工提供了一种有效方法.    

3.  离子交换树脂催化酯化生物油的试验研究  被引次数:1
   王锦江  常杰  范娟《燃料化学学报》,2010年第38卷第5期
   生物油黏稠、稳定性差、热值低、腐蚀性强,需要进行改质与品位提升,将生物油中的有机酸通过酯化的方法转化为中性的酯类可以改善生物油的性能.实验利用模型反应,筛选出了适合于生物油体系的732型和NKC-9型两种树脂作为酯化改质的催化剂.生物油和甲醇在间歇釜内以732和NKC-9为催化剂进行改质以后,酸值分别降低了88.54%和85.95%,表明生物油中的有机酸极大地转化为中性酯类.此外,热值分别提高了32.26%和31.64%,水分分别降低了27.74%和30.87%,密度均降低了21.77%,黏度降低均接近97%.732树脂固定床催化酯化生物油后,酸值降低了92.61%.加速陈化实验和铝片腐蚀性实验结果分别表明,改质生物油的稳定性和腐蚀性能得到了改善.    

4.  微波条件下固体酸催化剂催化酯化生物油的研究  
   郭春霞  蒋晓原  楼辉  郑小明《燃料化学学报》,2011年第39卷第2期
   以乙醇和乙酸的酯化作为反应模型,考察固体酸催化剂阳离子交换树脂、SO42-/ZrO2和分子筛在微波加热条件下的酯化活性.结果表明,三类固体酸催化剂的活性顺序为Amberlite树脂﹥SO42-/ZrO2﹥HZSM-5,催化剂活性与酸度一致;酯化反应中水的含量对催化剂的活性有不同程度的影响,水含量较高时催化剂SO42-/ZrO2酯化活性明显变差,而阳离子交换树脂仍具有较高的酯化活性.采用阳离子交换树脂对生物油进行微波催化酯化提质后,原生物油中含有的大量不同种类的羧酸被有效地转化成各种酯类,酯类化合物由原油中的4种增加到13种.与传统加热条件下生物油催化提质比较,生物油微波提质具有明显优势,提质后生物油组分得到优化.    

5.  稀土改质催化剂对废食用油制备燃料油的影响  
   郑典模  徐文赫  孙云  陈创  尹中华  王冰《中国稀土学报》,2014年第4期
   利用浸渍法制备稀土改质催化剂,用于废食用油脂催化裂解的裂解气催化改质。考察了催化剂活性组分含量、硅铝比、焙烧温度、改质反应温度对产物组成、烯烃含量及收率的影响。得最佳条件:ZSM-5作为催化剂载体,催化剂活性组分镧稀土含量为6%,催化剂焙烧温度为550℃,改质反应温度为360℃。在最佳条件下催化改质,燃料油烯烃含量降低了34.3%,汽油含量提高了14.36%,轻柴油含量提高了1.67%,重柴油含量下降了6.72%,重油含量下降了2.2%,燃料油总收率提高了7.12%,油品质显著提高。    

6.  固体酸预处理高酸值油脂降低酸值  
   曹崇江  刘晓庚  周国信《应用化学》,2008年第25卷第5期
   通过沉淀、回流和浸渍分别制备了Al、Ga掺杂的SO 2-4/ZrO2固体酸催化剂,利用该促进型固体酸催化剂酯化预处理高酸值油脂,考察了固体酸焙烧温度、醇油摩尔比等因素对酯化反应的影响. 结果表明,该类型固体酸对高酸值油脂具有良好的酯化反应活性,其中600 ℃焙烧的Ga2O3/SO 2-4/ZrO2在67 ℃下,醇与油摩尔比为30: 1,催化剂用量为4%,对初始酸值为32的油脂进行酯化反应,经8 h反应,油脂酸值降为4.1,有利于后续用碱性催化剂对处理后的油脂进行酯交换反应生成生物柴油.    

7.  硫酸化剂和制备方法对锆基固体酸催化剂的结构和性能的影响  被引次数:3
   蔡伊莎  童冬梅  吴瑕  蒋康华  赵志明  胡常伟《化学研究与应用》,2008年第20卷第8期
   采用沉淀法制备ZrO2氧化物,用氯磺酸和硫酸对其进行改性制备了Zr基固体酸催化剂,以XRD、BET和NH3-FTIR等手段考察了制备条件对催化剂晶相结构和表面性质的影响,研究了催化剂结构与其对棕榈油酯化反应的催化活性之间的关系.NH3-FTIR表明催化剂表面有B酸和L酸中心的生成.硫酸化剂的种类及其引入顺序都将影响催化剂的晶相结构和孔结构.酸的引入将阻止ZrO2·nH2O在焙烧时直接向单斜相ZrO2转变,氯磺酸将使ZrO2·nH2O转变为四方相ZrO2,而硫酸将导致四方相ZrO2和Zr(SO4)2·5H2O的生成.以氯磺酸改性的四方相和单斜相ZrO2基催化剂均具有很高的催化酯化活性,比硫酸改性的S-Z固体酸催化活性高.CS-ZrO2固体酸催化活性最高,在醇油比6:1、催化剂用量7 wt%、温度338 K和常压下反应2 h,棕榈油的酯化率可达98.9%.    

8.  添加丙酮与乙酸乙酯对生物油稳定性的影响  
   刘彪彪  刘荣厚  蔡文飞  赫倚风  柴美云《燃料化学学报》,2018年第5期
   为了探究丙酮与乙酸乙酯对生物油储存特性的影响,将不同质量分数(3%、6%、9%、12%、15%)的丙酮和乙酸乙酯分别加入到生物油中,考察各组生物油理化特性随储存时间的变化。结果表明,添加丙酮和乙酸乙酯降低了生物油的含水率,且乙酸乙酯对生物油水分的降低效果优于丙酮。储存35 d后,15%乙酸乙酯组生物油的含水率为13.41%,比空白组(16.32%)降低了17.8%。加入添加剂后各组生物油的运动黏度均显著下降,与乙酸乙酯相比,丙酮对运动黏度影响较大。随着添加剂添加比例的增加,生物油运动黏度降低。储存35 d后,添加丙酮质量分数为3%、6%、9%、12%、15%的实验组生物油的运动黏度比空白组分别降低了37.20%、57.78%、71.92%、79.79%、84.67%。两种添加剂均能使生物油的p H值略微增大。红外光谱分析和气相色谱质谱联用分析显示,丙酮和乙酸乙酯抑制了生物油的老化反应。    

9.  质子梯度转移酸性复合物及其在乙酸香叶酯合成中的催化能力  
   陈永乐  丁诗雅  郑文涛  张艺扬  吴有庭  胡兴邦《催化学报》,2016年第12期
   萜烯酯是一类重要的化学中间体和产品,广泛应用于香料、食品和医药等领域.酸催化的酯化反应是目前工业合成萜烯酯最流行的反应之一.已有用于合成萜烯酯催化剂的报道,并且大多数催化剂具有较高的催化活性,但多数催化剂没有在催化活性、选择性、稳定性和回收性等综合性能上表现出突出优势.质子型离子液体具有结构可调、易合成及易与产物分离的特点,被认为是酯化反应的绿色催化剂和分离剂.早期的质子型离子液体催化酯化研究主要集中在低碳链饱和有机酸酯的合成,对于易氧化的萜烯醇酯化研究较少.因为Br?nsted碱上的N原子含有一个孤对电子,在质子型离子液体阳离子形成的过程中,酸上的质子传递到这个N原子上时会伴随着较大的吉布斯自由能改变.这个质子与Br?nsted碱紧紧键合着,并使其酸性与游离酸相比减弱.众所周知,离子液体的催化活性强烈依赖于其酸强度.所以与游离酸相比,质子型离子液体在酯化反应中的催化活性常常被削弱.本课题组合成了一类新型的"质子梯度转移酸性复合物(PGTACs)"催化剂,通过核磁共振、质谱、红外光谱及元素分析等表征方法,发现其具有有别于常规质子型离子液体的键合模型,即同时具有一个N-H共价键和一个N…H氢键.这主要是由于阳离子1,10-邻菲罗啉具有高度的对称结构,且阳离子上的两个N原子位置较近.当第一个酸上的质子与碱上的第一个N原子键合后会对第二个酸上的质子与碱上的第二个N原子的键合造成较大的空间位阻,从而使后者以氢键键合方式存在.此外,为了进一步了解键合的两个质子的差异性,我们通过理论计算对其结构进行了优化,同样证明了N-H共价键和N…H氢键的存在,并得到它们的键长分别为1.032-1.036?和3.068-3.571?.本文对PGTACs的催化能力进行了系统研究,发现该类催化剂兼具强酸催化剂的高催化活性和弱酸催化剂的高选择性两方面优势,可选择性地高效催化合成乙酸香叶酯.当催化剂加入量为2%摩尔分数,反应时间为2 h,反应温度为50℃时,香叶醇转化率和乙酸香叶酯选择性分别高达99.5%和96.9%;而对于易氧化的萜烯酯(如乙酸芳樟酯、乙酸-α-松油酯和乙酸-4-松油酯等)仍有高于85%的收率.此外,研究还发现PGTACs催化剂是一类反应诱导自分离催化剂,反应初期可快速溶于反应体系中形成均相,反应结束后自动与产物分离,形成液液双相.此反应过程不仅有效解决了固体催化剂的传质阻力限制,还强化了反应,实现了反应与分离的耦合.最后,我们采用拟均相模型(PH model)对实验数据进行了拟合,为后续过程设计提供了宝贵的基础数据.    

10.  生物油超临界CO2酯化反应研究  被引次数:2
   崔洪友  王景华  魏书芹  禚淑萍  李志合  王丽红  易维明《燃料化学学报》,2010年第38卷第6期
   将超临界CO2萃取与酯化反应耦合,研究了萃取酯化提质生物油过程.乙酸(AC)、丙酸(PA)和丙烯酸(AR)在超临界CO2(scCO2)条件下酯化时的平衡转化率显著高于常压酯化时的平衡转化率,表明scCO2对酯化反应具有明显的促进作用.这主要是由于生成的酯不断被萃入scCO2相.在恒温下scCO2的密度随压力升高而增大,因而酯化率随着CO2压力的升高而增加,与有机酸单独酯化时相比,混酸(AC、PA和AR)酯化后各种酸的转化率却比较接近,表明酯化过程中存在着酯交换机制.真实生物油的酯化结果表明,在80℃和28.0MPa下酯化3.0h,总酸的转化率可达 86.78%.酯化后生物油的pH值从3.78 提高到 5.11,萃出生物油在140℃下挥发率接近100%,表明油品质量得到显著提升.    

11.  磺化聚氯乙烯的催化酯化作用  被引次数:2
   俞善信《离子交换与吸附》,1992年第4期
   聚氯乙烯与氯磺酸反应合成了一种高分子催化剂,研究了它对羧酸和醇的酯化反应的催化活性,探讨了催化合成乙酸正丁酯的反应条件,并催化合成了乙酸、丙酸和丁酸的十一种酯,收率为82—92%。    

12.  纳米SiO2的修饰改性及其在紫外光固化涂料中的性能研究  
   马国章  刘伟  闫涛  许并社《高分子通报》,2011年第12期
   以对-甲基苯磺酸为催化剂,用丙烯酸羟乙酯和纳米SiO2进行酯化反应制备改性纳米SiO2用红外光谱仪和热失重分析仪对产物分析表明:纳米SiO2中约70.5%的Si-OH基团和丙烯酸羟乙酯发生了酯化反应。将改性前后的纳米SiO2应用于紫外光固化涂料中,研究了对涂料黏度和固化速率、涂料固化膜的铅笔硬度和耐磨性能等的影响。结果表明:改性和未改性的纳米SiO2都能改善涂料固化膜的铅笔硬度和耐磨性能,但增大了涂料的黏度,降低了涂料的光固化速率。当纳米SiO2的加人量为4wt%~6wt%时,涂料固化膜的性能最佳。和未改性的纳米SiO2相比,改性纳米SiO2在涂料中分散均匀,所配涂料的黏度低,光固化速率提高,固化膜的硬度和耐磨性能得到明显改善。    

13.  烷氧基化法一步合成乙酸乙二醇单乙醚酯的反应研究  
   赵会晶  朱煜  赵文  刘准  曹惠庆  郭登峰《化学通报》,2015年第78卷第2期
   采用具备酸碱双活性位的复合金属氧化物固体催化剂,催化乙酸乙酯(EA)、环氧乙烷(EO)的羧酸酯乙氧基化反应,合成乙酸乙二醇单乙醚酯(CAC).探索了铝镁锆、铝锌锆等7种不同类型的三金属复合氧化物对EA乙氧基化反应的影响,并研究了EA乙氧基化反应中原料配比、反应温度、催化剂用量等对EO转化率、CAC产率的影响.实验结果表明,铝镁锆复合金属氧化物催化剂具有较高的催化活性,在EA:EO原料摩尔比为4:1、反应温度120℃、催化剂用量为1.5(wt)%时,EO转化率为88.3%,CAC产率为43.5%,乙酸二(三)乙二醇单乙醚酯(DCAC,TCAC)产率分别为26.7%和11.4%.    

14.  烷氧基化法一步合成乙二醇乙醚乙酸酯的反应研究  
   赵会晶  朱煜  赵文  刘准  曹惠庆  郭登峰《化学通报》,2015年第78卷第2期
   采用具备酸碱双活性位的复合金属氧化物固体催化剂,催化乙酸乙酯(EA)、环氧乙烷(EO)的羧酸酯乙氧基化反应,合成乙酸乙二醇单乙醚酯(CAC)。探索了铝镁锆、铝锌锆等7种不同类型的三金属复合氧化物对EA乙氧基化反应的影响,并研究了EA乙氧基化反应中原料配比、反应温度、催化剂用量等对EO转化率、CAC产率的影响。实验结果表明,铝镁锆复合金属氧化物催化剂具有较高的催化活性,在EA∶EO原料摩尔比为4∶1、反应温度120℃、催化剂用量为1.5(wt)%时,EO转化率为88.3%,CAC产率为43.5%,乙酸二(三)乙二醇单乙醚酯(DCAC,TCAC)产率分别为26.7%和11.4%。    

15.  WO3/ZrO2固体酸催化苯与1-己烯烷基化反应  被引次数:3
   汪显阳  时连  陈长林  徐南平《催化学报》,2006年第27卷第1期
    用浸渍法制备了WO3/ZrO2及碱金属K或碱土金属Sr掺杂改性的WO3/ZrO2固体酸催化剂. 采用X射线衍射、 N2吸附、 NH3程序升温脱附和吸附吡啶的红外光谱等技术表征了K或Sr对WO3/ZrO2催化剂结构和表面酸性质的影响. 研究了WO3/ZrO2及K或Sr掺杂改性的WO3/ZrO2固体酸对苯与1-己烯烷基化反应的催化性能. 考察了催化剂制备条件和反应条件对催化剂活性的影响以及催化剂的重复使用性. 结果表明,引入K或Sr可调变WO3/ZrO2固体酸中的ZrO2晶相和固体酸的酸强度、酸量以及Lewis酸中心与Brnsted酸中心的比值. 适量K或Sr掺杂改性可提高WO3/ZrO2催化剂对苯与1-己烯烷基化反应的催化活性和稳定性,在常压和80 ℃的温和条件下,反应10 min后, 1-己烯的转化率可达99%, 单烷基选择性为100%. 该催化剂可多次重复使用,催化活性稳定.    

16.  镧及其引入方式对锆交联累托土固体酸催化剂性能的影响  
   郭锡坤  谌宁  杨阳《分子催化》,2004年第18卷第3期
   摘要:以累托土为基质,采用不同的方式引入La,制备了三种含La的SO4^2-改性锆交联粘土固体酸催化剂.采用XRD,DTA,TG等分析手段对催化剂进行表征,考察了La不同的引入方式对其热稳定性和催化活性的影响.实验结果表明,先用La交换累托土.再与Zr交联剂进行交联.制得的交联粘土的热稳定性显著提高.其DTA谱图上的羟基脱除吸热峰峰温较改性前提高了63℃.500℃焙烧后催化剂仍能保持较规整的层结构.该催化剂用于乙酸和正丁醇的酯化反应能使乙酸转化率达到97.65%.反复再生使用四次后,乙酸转化率仅下降3.83%.    

17.  萃取耦合化学转化法提质生物油油溶相的研究  被引次数:1
   秦菲  崔洪友  王传波  王丽红  易维明《燃料化学学报》,2014年第7期
   采用萃取耦合化学转化技术对生物油油溶相进行了提质研究。将稻壳快速裂解油加入适宜水使其自然分为水溶相和油溶相。以正丁醇为萃取剂和转化剂,通过在线萃取将油溶相中的酸、醛、酮等可萃物不断萃取出来,再经酯化、缩醛化反应,转化为相应正丁醇的酯、缩醛和半缩醛等。与生物油直接酯化提质相比,萃取耦合化学转化法可以显著抑制提质过程中的结焦问题,降低了提质油相的含水量和酸值,提高了其热值和可挥发性。此外,还考察了油溶相预氧化和预还原对萃取耦合化学转化提质的影响。结果表明,预氧化后可将油溶相中的醛类转化为酸,再经酯化转化为稳定性好的酯类,提质后的油品水含量低于4%,热值高于30 MJ/kg,酸值低于2 KOH mg/g,并且结焦率为零。    

18.  固体超强酸SO_4~(2-)-MoO_3-TiO_2的制备及其催化酯化性能研究  
   廖德仲  何节玉《化学研究与应用》,2001年第3期
   SO2 -4 MxOy 型固体超强酸自问世以来一直受到人们的广泛关注 ,已对其进行了大量的研究。该类催化剂的酸强度高 ,在烷基化、酰基化、裂解、醇脱水、异构化、酯化等反应中有很高的催化活性。最常用的氧化物基体是ZrO2 和TiO2 ,最好的促进剂是SO2 -4 。也有用MoO3作促进剂的[1~3] ,得到相应的超强酸催化剂。作者在SO2 -4 TiO2 超强酸的基础上 ,将MoO3和SO2 -4 同时负载在TiO2基体上 ,得到SO2 -4 MoO3 TiO2 固体超强酸 ,以乙酸异戊酯的合成为探针反应考察了该催化剂的催化酯化活性 ,并与SO2 -4 …    

19.  樟树籽油的浓硫酸连续催化酯化酯交换  被引次数:3
   曾哲灵  史亚亚  梁丽军  彭超《南昌大学学报(理科版)》,2008年第32卷第6期
   樟树籽含油量达40%以上,属制备生物柴油的理想原料,至今尚未得到开发利用。本文采用气相色谱法分析测定了樟树籽油的脂肪酸组成及其酯化酯交换反应产物中脂肪酸甲酯组成;采用单因素实验和正交实验法,研究了浓硫酸连续催化樟树籽油酯化酯交换的影响因素并对其反应条件进行了优化。结果表明:樟树籽油的脂肪酸组成以癸酸和月桂酸为主,其含量分别为52.05%和42.77%。樟树籽油连续酯化酯交换反应产物的主要成分为:癸甲甲酯53.67%,月桂酸甲酯42.92%,肉豆蔻酸甲酯0.44%,棕榈酸甲酯0.37%,油酸甲酯2.11%,亚油酸甲酯0.26%。影响樟树籽油酯化酯交换率的因素依次是反应温度、反应时间、催化剂用量、甲醇用量,浓硫酸连续催化樟树籽油酯化酯交换的最佳反应条件为:甲醇与总脂肪酸的摩尔比为5,浓硫酸与总脂肪酸的摩尔比为0.6,反应时间为7h,反应温为65℃,酯化酯交换率为91.12%。    

20.  填料型固体酸的制备及其催化性能  被引次数:6
   杜长海  王树江  杨骥  秦永宁  贺岩峰  马智《高等学校化学学报》,2004年第25卷第10期
   用阳极氧化法制备了填料式Al2O3-Al载体,经浸渍H2SO4后再焙烧制得SO42-/Al2O3-Al固体酸催化剂.用SEM,BET,XRD和NH3-TPD等手段对其进行了表征,结果显示,载体Al2O3膜为无定形结构,SO42-/Al2O3-Al为中等酸强度的固体酸.用乙酸-乙醇酯化催化反应评估了该固体酸的催化性能,显示出催化剂具有较高的催化活性,且稳定性较好.    

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