Linéarisation et homogénéisation en viscoélasticité

Constitutive equations for non-linear viscoelastic materials are expressed first using a causal operator which relates a response function to any loading history. The corresponding tangent linear equations are then defined through the Fréchet derivative of this operator. This definition is used to propose a step-by-step treatment in view of the derivation of the overall behaviour of non-linear non-ageing viscoelastic heterogeneous materials.     

Géométrie de l'intermittence en turbulence développée

A geometrical interpretation of intermittency in fully developed turbulence is realized through an hierarchy of fractal structures Ω_p of dimensions Δ_p linked each other by the relations Ω_{p + 1} − Ω_p (i.e. Δ_{p + 1} < Δ_p) and γ = (Δ_{p + 1} − Δ_∞)/(Δ_p − Δ_∞) with γ = ((1 + 3/√8)^1/3 + (1 − 3/√8)^1/3)³ and Δ_∞ = 1 and Δ_∞ = 1. This is obtained by the introduction of an entropy jump, defined at the scale r, ΔS_p(r) = (Δ_{p + 1} − Δ_p) ln (r/r₀) characterizing the order level of each sub-structure Ω_p and verifying a linear relation ΔS_p(r) = γ ΔS_{p − 1}(r).     

Étude des propriétés des mélanges pebd régénéré / pebd vierge

This study is a contribution to the valorization of recycled low-density polyéthyléne (LDPE). First the characterization of five recycled LDPE produced from wastes coming from different sources was performed. The physical properties (density, melt flow index), chemical structure (Fourier transform infra-red spectroscopy) and mechanical properties (tensile strength and hardness) were investigated. The effect of the ratio of virgin LDPE on these physical and mechanical properties was studied in the case of the blends of recycled LDPE / virgin LDPE.     

La Rhéoturbidimétrie

Résumé L'état d'agrégation des particules de certaines solutions colloïdales dépend de la valeur du gradient de vitesse qui règne dans ces solutions et de la durée de l'écoulement. On décrit un appareil qui permet de mesurer les variations correspondantes de la turbidité. Les solutions examinées sont placées entre deux cylindres coaxiaux dont l'entrefer constitute la chambre de mesure proprement dite. Le gradient de vitesse est imposé par la rotation du cylindre intérieur. La partie optique et électrique du rhéoturbidimétre est contenue dans un chariot mobile afin de faciliter le nettoyage et le remplissage de la chambre de mesure. Une série d'exemples relatifs à des solutions aqueuses de virus de la mosaïque du tabac et de sérum albumine de buf native ou dénaturée montre les principaux cas susceptibles de se produire selon que l'agrégation provoquée par l'écoulement est ou non réversible en fonction du gradient de vitesse.

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Zusammenfassung Der Aggregationszustand der Teilchen gewisser kolloidaler Lösungen hängt vom Geschwindigkeitsgradienten ab, der während der Dauer des Fließens in der Lösung herrscht. Ein Gerät wird beschrieben, das die entsprechenden Veränderungen in der Trübung zu messen gestattet. Die Lösungen befinden sich zwischen zwei koaxialen Zylindern, deren Zwischenraum die Meßkammer darstellt. Der innere Zylinder rotiert. Die optische und elektrische Anordnung des Rheoturbidimeters ist beweglich angeordnet, um Reinigung und Füllung der Meßkammer zu erleichtern. Eine Reihe von Relativmessungen an vorhandenen Lösungen von Tabakmosaikvirus und Rinderserumalbumin, natives und denaturiertes, zeigen die wesentlichen Fälle, die auftreten und bei denen Aggregation durch Fließen hervorgerufen wird, die reversibel oder nicht reversibel als Funktion des Geschwindigkeitsgradienten ist.

     

Etude polarographique du méthyl-phényl-dodécyl-triméthylammonium (désogène)

Rèsumè Le méthyl-phényl-dodécyl-triméthylammonium (désogène), donne une vague polarographique caractéristique, en utilisant comme électrolyte de support l'hydroxyde de tétraméthylammonium, le CILi ou le ClK.Les propriétés de cette vague ont été étudiées en fonction de la concentration du saponium. La loi d'Ilkovi est vérifiée.Deux électrons interviennent dans la réduction du saponium.

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Summary The cationic detergent désogène (methyl-phenyl-dodecyl-trimethylammonium) gives a characteristic polarographic wave in LiCl or in tetramethylammonium solution. The wave seems to correspond to a 2 electronprocess, following Ilkovi's law at low concentrations. A typical adsorption maximum, proceeded by a prewave wich does not follow the Ilkovi' law is found at higher concentrations. At high ionic strength this maximum disappears.

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Zusammenfassung Das kationische Detergens Désogène (Methylphenyl-Dodeeyl-Trimethylammonium) gibt in Lithiumchlorid- oder in Tetramethylammoniumhydroxydlösung eine charakteristische polarographische Welle. Diese scheint einem 2-Elektronen-Prozeß zu entsprechen und folgt bei niederen Konzentrationen dem Gesetz von Ilkovi. Ein typisches Adsorptionsmaximum, dem eine dem Ilkovi-Gesetz nicht folgende Welle vorangeht, findet sich bei höheren Konzentrationen. Dieses Maximum verschwindet bei hoher Ionenkonzentration.

     

Méthodes de concentration préalable dans la détermination spectrochimique d'éléments à l'état de trace

Résumé La concentration préalable est très intéressante en vue des déterminations analytiques des traces d'éléments qui, en très petite concentration, se trouvent dans les sols de culture, les engrais chimiques, et commes des impuretés, ou des petites quantités des éléments, dans des alliages ou d'autres divers matériaux. Pour cette sorte de microdosage, nous avons spécialement choisi les méthodes spectrochimiques, comme celles les plus convenables pour la détermination simultanée de plusieurs éléments dans les échantillons étudiés. Avec cette concentration préalable des traces d'éléments on obtient dans des méthodes spectrochimiques, l'élimination la plus grande possible des éléments principales qui peuvent troubler ou bien déguiser les lignes appropriées pour le dosage des traces d'éléments. Des divers techniques utilisées pour la concentration préalable nous avons poursuivi spécialement celles qui basent sur l'emploi des réactifs chimiques appropriés, aussi bien qu'à cause de leur spécificité de la précipitation, aussi bien qu'à cause des procès de coprécipitation ou trainage qu'elles provoquent. Parmi les méthodes qui employent des réactifs organiques on a étudié, entre autres, la détermination spectrographique quantitative de petites quantités de bismuth comprises dans des alliages ternaires en base de plomb. On a employé le cupferron comme un réactif sélectif qui précipite le bismuth en présence de plomb et de cadmium, après avoir étudié la zone optime deph (0,5–1,5) dans laquelle ceci est possible. On a aussi étudié la détermination spectrochimique des traces de baryum à l'égard des diverses problèmes, en concentrant préalablement le baryum moyennant un procès de trainage ou coprécipitation provoqué par le ion sulfate en présence de plomb, qui s'ajoute excessivement, et que nous employons comme étalon interne spectral. Cette méthode a été employée pour le dosage de baryum dans certains procès d'adsorption, étudiés dans nos laboratoires.

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Summary The preliminary concentration is of great interest with regard to analytical determinations of traces of elements which occur at very low concentrations in agricultural soils, chemical fertilizers, and as impurities, or of minute quantities of elements in alloys or other divers materials. For this kind of microdetermination, we have especially chosen spectrochemical methods as being the most convenient for the simultaneous determination of several elements in the samples studied. With this preliminary concentration of traces of elements, there is obtained in the spectrochemical methods, the greatest possible elimination of the principal elements which may interfere with or entirely disguise the appropriate lines to be followed for determining the traces of elements. Among the various techniques employed for the preliminary concentration, we have followed especially those which are based on the use of appropriate chemical reagents, both because of there specific precipitating action, or because of the process of coprecipitation or entrainment which they provoke. Among the methods, which utilize organic reagents, there have been studied, for instance, the spectrographic quantitative determination of small quantities of bismuth contained in ternary alloys containing principally lead. Cupferron has been used as a selective reagent, which precipitates bismuth in the presence of lead and cadmium, after establishing the optimalph zone (0,5–1,5) in which this separation is possible. A study has also been made of the spectrochemical determination of barium by means of an entrainment of coprecipitation process brought about by sulfate ion in the presence of lead, added in excess, and which we have used as an internal spectral standard. This method has been used for the determination of barium in certain adsorption processes studied on our laboratories.

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Zusammenfassung Die vorhergehende Anreicherung hat für die analytische Bestimmung von Spurenelementen in Ackerböden und im Kunstdünger oder von geringsten Beimengungen und Verunreinigungen in Legierungen oder sonstigem Material große Bedeutung. Wir verwenden für solche Mikrobestimmungen vor allem spektralanalytische Methoden, da sie sich für die gleichzeitige Bestimmung mehrerer Elemente in einer Probe am besten eignen. Mit einer solchen der Spektralanalyse vorangehenden Anreicherung erzielt man die größtmögliche Entfernung der Hauptbestandteile, die die zur spektralanalytischen Bestimmung der Spuren geeigneten Linien stören oder sogar überdecken können. Von den verschiedenen zur Anreicherung geeigneten Verfahren verwenden wir vor allem die mit Hilfe von chemischen Reagenzien, sei es daß sich diese zufolge ihrer Spezifität hierzu besonders eignen, sei es weil sie bei der Niederschlagsbildung die gesuchten Elemente mit ausfällen oder mitschleppen. Unter Zuhilfenahme organischer Reagenzien studierten wir unter anderem die spektralanalytische Bestimmung kleiner Mengen Wismuth, wie sie sich in Legierungen auf Bleibasis finden. Wir verwendeten hierfür als selektives Reagens Cupferron, welches Wismuth in Gegenwart von Blei und Cadmium ausfällt. Als geeignetstesph-Bereich hierfür wurde 0,5 bis 1,5 bestimmt. Weiters untersuchten wir die spektralanalytische Bestimmung von Bariumspuren mit Rücksicht auf gewisse Problemstellungen, indem wir das Barium vorher mit Sulfationen gleichzeitig mit Blei ausfällten, welches im Überschuß zugefügt und von uns als Vergleichssubstanz verwendet wurde. Diese Methode wurde zur Bariumbestimmung bei gewissen Adsorptionsversuchen verwendet, die in unserem Laboratorium durchgeführt werden.

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Avec 4 figures.     

Récentes réalisations en analyse thermogravimétrique

Résumé Récentes applications en chimie minérale de la thermogravimétrie, en association avec d'autres techniques comme l'analyse thermique différentielle, les rayons X, la spectrographie d'absorption infrarouge, etc.

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Summary Recent applications in inorganic chemistry of thermogravimetry, in association with other techniques such as differential thermal analysis, X-rays, infra red absorption, etc.

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Zusammenfassung Eine Übersicht über neuere Anwendungsmöglichkeiten der Thermogravimetrie in der anorganischen Chemie wird gegeben. Die Verbindung mit anderen Verfahren, wie IR-Spektrographie, thermische Differenzanalyse, Röntgenanalyse u. dgl., wird erörtert.

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Conférence donnée à Luton, le 16 avril 1962     

Modélisation multiphasique de matériaux renforcés par inclusions linéaires

Making use of the virtual work method, a mechanical multiphase model for reinforced materials is developed. Matrix and reinforcement are continuously distributed. In modelling the internal forces, account is taken of the ‘continuous’ and ‘curvilinearharacteristics of the matrix and reinforcements, and of their interaction. The corresponding equations of motion and associated boundary conditions are deduced for each phase by applying the virtual work principle. Such a multiphase model is a suitable framework for dealing with problems in which imperfect bonding between matrix and reinforcements should be taken into account.     

Propriétés thermoélectriques du sélénium liquide pur et dopé à i'lode

Abstract

On a étudié le pouvoir thermoélectrique du sélénium en fonction de la température pour des échantillons de puretés diverses et dopés ayantn subi divers cyles thermiques. II varie beaucoup, passant d'un signe à l'autre; le dopage à l'iode tend à donner une conductibilité de type p.

Thermoelectric power of selenium vs temperature has been studies for samples of variable purity or doped having undergone various thermal treatments. Large variations appear, with either sign; doping with iodine favours p-type conduction.     

Influence du cérium dans l'hydrogénation sélective du cinnamaldéhyde en présence de catalyseurs cobalt supportés

The study of the cinnamaldehyde hydrogenation over supported cobalt catalysts shows that the addition of cerium to cobalt increases the selectivity to unsaturated alcohol without decrease of the activity. Moreover the support has an important effect over the catalytic properties of the mixed cobalt-cerium system; active carbons clearly lead to the most active catalysts. If the calcination step does not modify the catalytic properties, the reduction step has a decisive effect, i.e. after a reduction with hydrogen at low temperature, a selectivity to unsaturated alcohol of 95 % is obtained at a conversion of 90 %. The preparation method, especially the order of addition of the elements (cobalt and cerium) to the support (C_L2S) also has an important effect, both on the activity and the selectivity. The first step of ceria dispersion on the support leads to the most efficient catalyst. The study of the catalysts reducibility and the electron microscopy micrographs show that in that case, the cobalt and cerium dispersion are much more important than that observed with another preparation.     

Expérimentation microonde sur la diffraction par des biréseaux métalliques de cavités hémisphéroïdales

The general theory of the diffraction of an electromagnetic plane wave from a bigrating of prolate spheroidal cavities hollowed in a perfectly conducting metallic plate has been carried out and numerical results were recently published.To valide these numerical results, an experimentation in microwave range with two deep bigratings has been realized. Numerical and experimental results, which concern the efficiency in the (0,0)-order versus the wavelength and for quasi-normal incidence are in a good agreement and allow us to extend the possibilities of our codes.     

Le spectre d'absorption infrarouge de l'acétate de méthyle perdeutéré

Résumé Les spectres d'absorption infrarouge de l'acétate de méthyle et de l'acétate de méthyle perdeutéré ont été étudiés de 300 à 4000 cm^–1. La comparaison des spectres a permis l'attribution certaine des bandes de l'acétate de méthyle, en particulier de la bande observée vers 1245 cm^–1 qui correspond à une vibration concernant la liaison C-O.

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Summary The infrared absorption spectra of methyl acetate and the perdeuterated methyl acetate have been studied from 300 to 4000 cm^–1. The comparison of the spectra has made it possible to attribute certain of the bands of methyl acetate, in particular the band observed around 1245 cm^–1, which corresponds to a vibration involving the C-O bond.

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Zusammenfassung Die Absorptionsspektren von Methylacetat der Zusammensetzung CH₃COOCH₃ und CD₃COOCD₃ im Infrarot wurden zwischen 300 und 4000 cm^–1 untersucht. Der Vergleich dieser Spektren führte zur sicheren Zuordnung der Banden des Methylacetats, insbesondere der bei 1245 cm^–1 gelegenen Bande, die der C-O-Bindung zugehört.

     

Interprétation de l'isoréflectance des dépôts périodiques

From the two envelopes of reflectance obtained in the passband of a periodic optical filter, the concept of monochromatic isoreflectance already defined for a single wavelength is generalised to an exended spectral range. A method is proposed to obtain coatings with this property. These coatings are interesting for the design and the manufacture.     

Dosage ampérométrique sur une microélectrode de l'acide hypochloreux faiblement concentré

The chlorine concentration in drinking water or swimming pools must be lower than 5 ppm. This study relates the amperometric monitoring of the hypochlorous acid (HClO) using microelectrodes in aqueous media of low conductivity (3 g·L⁻¹ of NaCl, concentration in the swimming pools). The cyclic voltammetry makes it possible to identify the reduction wave of HClO and to determine its diffusion coefficient. The chronoamperometry made at a properly chosen potential (400 mV versus SCE) shows a good linear response over the range 1–50 ppm. The concentrations found by iodometry (standard method) and chronoamperometry differ from one another by only 0.3 ppm. This electrochemical technique needs no additional reactant.     

Dosage volumétrique du potassium après précipitation à l'état de tétraphénylborure

Résumé Le dosage gravimétrique du potassium à l'état de tétraphénylborure est souvent entaché d'erreurs par excès dues à la présence de produits de décomposition du réactif, d'où l'intérêt d'un dosage volumétrique dans le processus duquel ces produits n'interviennent pas.Les auteurs précipitent le potassium à l'état de tétraphénylborure selon les méthodes classiques. Ils indiquent un moyen pratique de déterminer la quantité nécessaire de réactif.Après dissolution du précipité dans l'acétone, ils titrent directement l'ion tétraphénylbore qu'il contenait, en milieu nitrique, selon la méthode deVolhard.Ils indiquent enfin une méthode de récupération du réactif.

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Summary The gravimetric determination of potassium with tetraphenyl boron often gives high results due to the presence of decomposition products of the reagent. Therefore there is interest in a volumetric method in which these products do not participate. The authors precipitate the potassium by means of tetraphenyl boron according to the classic procedures. They give a practical method for determining the required amount of reagent.The precipitate is dissolved in acetone and the tetraphenyl boron ion in the solution is titrated directly, in the presence of nitric acid, by theVolhard method. A method of recovering the reagent is included.

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Zusammenfassung Die gravimetrische Bestimmung des Kaliums als Tetraphenylborat ist häufig durch Fehler beeinträchtigt, die von Zersetzungsprodukten des Reagens herrühren, woraus sich das Interesse an einer volumetrischen Methode ergab, bei der diese Produkte nicht stören.Das Kalium wird als Tetraphenylborat in üblicher Weise gefällt und die hierfür nötige Menge Reagens bestimmt. Nach Auflösung des Niederschlages in Aceton wird die darin enthaltene Menge Tetraphenylboration in salpetersaurem Milieu nachVolhard titriert.Ein Verfahren zur Rückgewinnung des Reagens wird angegeben.

     

Réactions colorées de stéroĭdes

A number of colour reactions for the identification and determination of steroids are described.     

Récents développements liés à l'enthalpie d'immersion

The two calorimetric methods of determination of the enthalpies of immersion and of wetting are described in this text. The equations linking the adsorption enthalpies to the immersion enthalpies and to the wetting enthalpies are derived. Three experimental examples are shortly described in order to give the experimental limits and ability of these techniques. In the second part, a general model for the interpretation of adsorption and wetting is developed. This model uses three parameters related to the dispersive, acid and basic components of the energy. Some experimental examples are given, in order to show that it is possible to compute the surface energy of divided solids. From these results, it is also possible to predict the macroscopic behaviour of these solids when facing pure fluids.     

4-Ammonio-2,2,6,6-tétraméthylpipéridinium chromate dihydrate

The title compound, 4-ammonio-2,2,6,6-tetramethyl­piperi­dinium chromate dihydrate, (C₉H₂₂N₂)[CrO₄]·2H₂O, crystallizes in the monoclinic system with one organic cation and one chromate anion in the asymmetric unit, together with three independent sites for water molecules, two of which have their O atoms located on twofold axes. The structure is composed of layers built up from CrO₄²⁻ tetrahedra and water molecules alternating with C₉H₂₂N₂²⁺ cations and additional water molecules. Two types of hydrogen bonds, O—H⋯O and N—H⋯O, ensure the cohesion and stability of the structure.