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相似文献
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1.
周宏杰  傅宏祥 《分子催化》1991,5(3):268-271
众所周知,酯是重要的精细化工产品。有些酯可作水果香精,有些酯是高级酒香的重要成分,己二酸二辛酯和癸二酸二辛酯则是高级增塑剂。通常,酯是用羧酸和醇反应制得。若能利用来自石油化工厂的烯烃和CO代替得之不易的羧酸来生产酯类。将具有明显的实际意义。国外曾试探过许多过渡金属包括钴、铑、铱等的配位催化体系对烯烃进行氢酯基化的催化反应,其中以钯膦体系效果最佳。国内,已有二、三个研究小组对钯膦体系进行探索,但未见有关钯膦酸催化剂体系方面的报道。本文介绍我们在钯膦酸体系催化氢酯基化反应的一些实验结果。  相似文献   

2.
李文革 《分子催化》1998,12(2):144-147
蒙脱土负载钯催化的氢酯基化反应李文革李纪生1)吉改姣陈传峰(中国科学院化学研究所北京100080)关键词氢酯基化烯烃钯蒙脱土非均相催化分类号O643.32尽管均相催化反应显示出高催化活性和高选择性的优越性,但催化剂与产物的分离,以及催化剂的回收,特别...  相似文献   

3.
双环戊二烯固定床加氢催化体系研究   总被引:6,自引:0,他引:6  
本文对双环戊二烯固定床连续催化加氢合成四氢双环戊二烯进行了研究。通过对催化剂载体γAl2O3不同表面预处理方法的研究,催化剂活性组分元素的评选,研制出适合该催化加氢体系的负载型镍系催化剂APC2,其Ni负载量15%,载体是经表面物理化学预处理后的γAl2O3。在此基础上确定了最佳活化程序。通过对该反应体系工艺条件的研究,较佳的工艺参数为:T150~160℃,PH:1.0MPa,SV:20~30h1,H2/DCPD3(mol)。此时双环戊二烯转化率大于98%,四氢双环戊二烯的收率可达95%。  相似文献   

4.
5.
羧基膦-钯-酸体系催化烯烃氢酯基化反应   总被引:1,自引:0,他引:1  
以钯-膦-酸体系催化烯烃氢酯基化的反应日显重要,而膦配体是决定此反应的重要因素,用二苯基膦乙酸(DPA)为配体的钯催化剂体系,对烯烃的氢酯基化反应作了研究。对影响反应的各种因素如反应温度、反应压力、不同的溶剂、膦配体及酸助剂的量等作了考察,发现此配体对烯烃的区域选择性有改善。并用此催化体系对不同结构的烯烃进行了研究,发现有如下的活性顺序:环烯烃>直链端烯>直链内烯。  相似文献   

6.
以甘露醇和山梨醇为原料,合成了2个新的手性膦配体,并用这些新的手性膦配体与钯原位生成的催化剂体系催化苯乙烯的不对称氢酯基化反应,得到R构型的2-苯基丙酸甲酯,其ee值分别为28.5%和13.6%。  相似文献   

7.
烯烃氢酯基化反应是羰基合成领域的重要分支之一,长期以来一直备受关注。目前已发展了钯基、铑基、钴基、钌基等众多催化体系,其中钯-膦-酸催化体系因具有反应条件温和、底物普适性良好、催化性能优异等优点而得到最广泛、最深入的研究。因此,我们对均相、非均相的钯-膦-酸催化体系在烯烃氢酯基化反应中的研究应用进行了简要综述,并对催化机理、催化剂组成和性能进行讨论,最后指出稳定性高、可回收性好的非均相钯-膦-酸催化体系将是该领域的研究重点。  相似文献   

8.
PdCl2—CuCl2—手性膦催化苯乙烯不对称氢酯基化反应   总被引:3,自引:1,他引:3  
周宏英  侯经国 《分子催化》1997,11(6):408-412
首次将PdCl2-CuCl2-手性磷催化体系用于苯乙烯不对称氢酯基化反应,获得了非常好的结果,在此不对称氢酯基化反应中,考察了手性配体的结构及磷原子与钯原子的摩尔比对反应的影响,在P/Pd=2-4的范围内,获得了较高的光学产率;  相似文献   

9.
李岩云  夏春谷 《分子催化》2000,14(5):341-344
首次用高分子负载型双金属催化剂PVP-PdCl2-CuCl2/Ph3体系催化苯乙烯衍生物的氢酯基化反应,在非常温和的条件下,转化率及区域选择性均可接近100%。XPS、IR和TEM分析表明,Pd(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)与PVP中的N、O原子配位形成配位键,从而将金属离子锚定在PVP上。PVP能够阻止钯粒子增长,因而有效地防止了金属聚集成钯黑沉淀导致的催化剂失活。  相似文献   

10.
近年来,糖衍生的手性膦配体在不同的催化反应中转化率较高,对映选择性极好,三苯膦氧配体催化效果好,膦硫配体在氢甲酰化反应中也具有一定的催化活性。本文从价廉易得的甘露醇出发合成了两个手性膦配体,作了^1HNMR,^31PNMR,MS和元素分析结构表征。以苯乙  相似文献   

11.
不对称氢酯基化反应是不对称羰基化反应的一部分,与不对称氢甲酰化反应一样是产生多种手性分子的有力手段,比如重要的非麻醉性镇痛消炎药S-布洛芬、S-萘普生就可以通过芳香类烯烃的不对称氢酯基化反应来合成.在不对称羰基化中人们对不对称氢甲酰化的研究较为广泛,并取得了  相似文献   

12.
张俊  夏春谷 《分子催化》2001,15(6):427-430
用SiO2负载天然生物高分子材料壳聚糖(简写为CS),再与PbCl2配位,制得催化剂SiO2-CS-PdCl2,利用Pd-Ni双金属协同效应和高分载体对催化活性物种的保护,使催化剂在苯乙烯及其衍及生物的氢酯基化反应中表现出了较高的催化活性和选择性。并重点考察了反应条件、不同底物以及其它载体对反应的影响。  相似文献   

13.
The effects of molecular hydrogen on the palladium-catalyzed alkene-alcohol-carbon monoxide and alkene-formate reactions have been studied. Yields of esters were generally increased, especially in the alkene-formate reaction, in which an improvement up to 46% yield has been observed. A possible explanation is proposed in which the molecular hydrogen promotes the oxidative addition of formate to palladium. Decarbonylation of formate ester is unlikely to be the initial step.  相似文献   

14.
使用固-液相转移催化法合成了18种标题化合物,产率最高达93.4%,部分化合物结构由IR,^1HNMR及元素分析鉴定。使用氧指数,塑化效率、拉伸伸长率及差势分析研究基阻燃、增塑性能及热稳定性。  相似文献   

15.
使用固-液相转移催化法合成了18种标题化合物,产率最高达93.4%,部分化合物结构由IR,1HNMR及元素分析鉴定.使用氧指数,塑化效率、拉伸伸长率及差热分析研究其阻燃、增塑性能及热稳定性。  相似文献   

16.
陈静  傅宏祥等 《分子催化》2001,15(2):146-148
在用于羰基合成的钴催化剂中加入适当的配合物或离子 ,可以提高其稳定性并改善反应产物的正 /异比 . Mastuda等人 [1,2 ] 首次用吡啶修饰的羰基钴催化剂体系催化丙烯和丁二烯的羰化酯基化反应 ,并提出可以用喹啉代替吡啶 . 1 980年 ,Kojima等人[3 ] 在较温和的反应条件下 ,将几种含烯醇结构的含氮杂环化合物用于乙烯的氢甲酰化反应中 ,得到了较好的结果 .同时 ,Schaefer[4 ]以辛烯为底物 ,较为详细地研究了钴 /吡啶催化剂体系对烯烃氢酯基化反应的作用 ,以及不同吡啶 /钴摩尔比对产物分布的影响 .在此期间 ,除了对吡啶作配体的钴催化剂有…  相似文献   

17.
张俊  夏春谷 《分子催化》2002,16(6):460-464
用SiO2担载壳聚糖(简写为CS),再负载PdCl2,制得催化剂SiO2-CS-PdCl2,其在苯乙烯及其衍生物的氢酯基化反应中表现出了较高的催化活性和选择性。XPS和TEM数据表明,催化剂的活性组分颗粒以纳米尺寸均匀地分布在载体表面,而且载体CS对金属钯有明显的配位作用。在反应体系中加入少量对苯醌,可防止钯聚集成钯黑沉淀而使催化剂失活,改善催化剂的重复使用效果。  相似文献   

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