以吡嗪四甲酸为配体的配合物的合成及表征

合成了两种金属配合物{[Cu₂(pztc)(4,4'-bpy)(H₂O)₄]·6H₂O}_n (1),{(H₂bpe)[Cd(pztc)(H₂O)₂]·2.5H₂O}_n (2)(H₄pztc=吡嗪-2,3,5,6-四甲酸,bpy=4,4'-联吡啶,bpe=1,2-二(4-吡啶基)乙烯),测定了其晶体结构,并对其进行了红外光谱、荧光光谱和热重分析等表征。两种配合物均为二维层状结构,但其中吡嗪四酸的配位方式不同。配合物2具有蓝色的荧光,最大荧光发射峰在475 nm。测试了配合物1的电子顺磁共振谱,结果显示Cu²⁺的特征谱带。     

基于3-氧醚乙酸-邻苯二酸和N-辅助配体的锌和镉配合物的合成、晶体结构及荧光性质

水热法合成得到2个配合物, {[Zn₇(L)₄(bpe)₂(μ₃-OH)₂(H₂O)₈]·4H₂O}_n(1), 和{[Cd₃(L)₂(bpy)_2.5(H₂O)]·5.5H₂O}_n(2)(H₃L=3-(carboxymethoxy)benzene-1,2-dioic acid, bpe=1,2-bis(4-pyridyl)-ethene, bpy=4,4'-bipyridine), 并采用元素分析、红外光谱、热重和X-射线单晶衍射对其结构进行表征。配合物1中, 配体L^3-和bpe连接[Zn₅( μ₃-OH)₂]中心形成一维链, 这样的链通过氢键连接成三维的超分子结构。配合物2呈现(3,3,6)连接的网状结构。此外, 对配合物1和2的荧光性质进行了研究。     

吡嗪-2, 3, 5, 6-四甲酸及4, 4-联吡啶与ds-金属配合物合成、结构及发光性质

合成了3种金属配合物{[Cd（pztc）（H₂O）₂]·（H₂bpy）·3（H₂O）}_n（1）,{[Zn₃（pztc）₂（Hbpy）₂（bpy）（H₂O）₄]·7H₂O}_n（2）,[Cu₆（pztc）₄（Hbpy）₄（bpy）₂（H₂O）₈]·17H₂O（3）（bpy=4,4’-联吡啶,H₄pztc=吡嗪-2,3,5,6-四甲酸）,并对其进行了红外光谱分析、元素分析、热重分析、荧光光谱分析和X-射线单晶衍射分析。其中1和3中存在丰富的氢键,2为3D网状结构,存在金鱼状（H₂O）₁₀水簇。3为由化学键连接成的1D链状结构,由氢键连接成3D超分子结构。当激发光波长为320nm时,1和2的最大荧光发射峰分别在496nm和494nm。     

含2,3-吡嗪二羧酸的镉配位聚合物的合成、晶体结构和荧光性质

在水溶液中合成了含2,3-吡嗪二羧酸配体的3个镉配位聚合物,{[Cd(pzdc)(2,2′-bpy)]·H₂O}_n(1),{[Cd(pzdc)(2,2′-bpy)]2H₂O}_n (2)和{[Cd(pzdc)(H₂O)₂]·2H₂O}_n (3)。配合物1属单斜晶系,P2₁/c空间群;配合物2为单斜晶系,P2₁/n空间群;配合物3为单斜晶系,P2₁/c空间群。每个pzdc配体通过4个配位原子与3个金属Cd配位,在配合物1和2中形成了具有(4,8²)网格状的二维平面构型,而在配合物3中得到了一维链状和氢键3D网络结构。尽管配合物1和2的分子只是结晶水分子数目存在差异,且具有相同的(4,8²)网格状二维平面构型,但是他们的分子结构趋向存在很大差别。配合物1和3的荧光光谱均在415 nm处出现较强的发射峰。     

三维锌配位聚合物的合成、晶体结构及与DNA的作用

在水热条件下,由联苯-2,4,4',6-四甲酸(H₄bptc),4,4'-联吡啶(bipy),合成了3种锌配位聚合物[Zn(bptc)_0.5]_n (1),[Zn₂(bptc)(H₂O)₃]_n·nH₂O (2),[Zn₂(bptc)(H₂O)(bipy)_1.5]_n·nH₂O (3),用元素分析、红外光谱等方法对配合物的组成进行了表征,并通过单晶X-射线衍射方法测定了配合物的晶体结构.结果表明:配合物1具有双核结构,八元环金属簇Zn₂(COO)₂²⁺自组装成具有(6,6)-连接拓扑结构;配合物2具有(4,5,6)-连接拓扑结构;配合物3在辅助配体的构筑下形成三维网络结构.用溴化乙锭荧光探针法测试了配合物对EB-DNA复合体系的荧光猝灭效应,实验结果显示配合物均能使EB-DNA复合体系的荧光发生不同程度的猝灭,由此推测配合物均与DNA发生了不同程度的插入作用,引入具有刚性平面辅助配体之后的配合物3,其作用力又强于不加辅助配体的配合物1和2.     

4,4'-联吡啶桥联的三个铜有机膦酸配合物的合成、结构及磁性

在水热条件下,以N-氧化-2-吡啶膦酸(H₂L)为主配体,4,4’-联吡啶(bpy)为桥联配体,合成了3个铜有机膦酸配合物：{[Cu(L)(bpy)_0.5(H₂O)]·2H₂O}_n(1),{[Cu(HL)₂(bpy)]·4H₂O}_n(2)和{[Cu₂(L)₂(bpy)]·3H₂O}_n(3)。配合物1中,相邻的铜离子由2个膦酸根连成二聚体,二聚体之间通过bpy桥联成一维链。配合物2中,单核[Cu(HL)₂]被bpy连接成一维链。配合物3中,四聚体[Cu₂(L)₂]₂被bpy连接成“砖块状”结构的二维层。磁性研究表明,配合物1和3中铜离子之间存在反铁磁性耦合。     

一系列由柔性N,N'-双(3-吡啶甲基)胺构筑的螺旋配合物的合成、结构和性质

合成和表征了5个螺旋配位聚合物{[Cu(Hbpma)(H₂O)₄]₂(SO₄)₃·3.5H₂O}_n (1)、{[Ni(Hbpma)(H₂O)₄]₄(SO₄)₆·10.75H₂O}_n (2)、{[Mn(Hbpma)(H₂O)₄](SO₄)_1.5·3H₂O}_n (3)、{[Zn(Hbpma)(H₂O)₄]₄(SO₄)₆·4H₂O·4CH₃OH}n (4)和{[Cu(Hbpma)2(H₂O)₂](SO₄)₂·9H₂O}_n (5), 其中bpma代表N,N'-双(3-吡啶甲基)胺。晶体结构分析表明配合物1~4为一维链状结构, 配合物5为二维层状结构, 其中金属离子由质子化的bpma配体桥连。值得注意的是, 采取反-反式构象的柔性bpma配体使得配合物1和2为假螺旋链结构, 配合物3和4为螺旋链结构, 配合物5为螺旋层结构。同时研究了配合物的磁性和热稳定性。     

以6-甲基-2,3,5-吡啶三酸为配体的过渡金属配合物的合成、结构与性质

以6-甲基-2,3,5-吡啶三酸为配体和过渡金属盐反应,合成出2个新颖的金属配位聚合物{[Cu(Hmptc)(H₂O)]·2H₂O}_n(1)和{Cd(Hmptc)(H₂O)}_n(2)(H₃mptc=6-甲基-2,3,5-吡啶三酸)。配合物1存在具有四边形孔道的二维网状结构。配合物2中的Cd(Ⅱ)中心通过Hmptc²-配体连接成为类似于笼状的二维层状结构,进一步由氢键相互作用连接成三维超分子结构。配合物2存在蓝绿色荧光。     

一系列由柔性N,N'-双(3-吡啶甲基)胺构筑的螺旋配合物的合成、结构和性质

合成和表征了5个螺旋配位聚合物{[Cu(Hbpma)(H₂O)₄]₂(SO₄)₃·3.5H₂O}_n (1)、{[Ni(Hbpma)(H₂O)₄]₄(SO₄)₆·10.75H₂O}_n (2)、{[Mn(Hbpma)(H₂O)4](SO₄)_1.5·3H₂O}_n (3)、{[Zn(Hbpma)(H₂O)₄]₄(SO₄)₆·4H₂O·4CH₃OH}_n (4)和{[Cu(Hbpma)2(H₂O)₂](SO₄)2·9H₂O}_n (5),其中bpma代表N,N'-双(3-吡啶甲基)胺。晶体结构分析表明配合物1~4为一维链状结构,配合物5为二维层状结构,其中金属离子由质子化的bpma配体桥连。值得注意的是,采取反-反式构象的柔性bpma配体使得配合物1和2为假螺旋链结构,配合物3和4为螺旋链结构,配合物5为螺旋层结构。同时研究了配合物的磁性和热稳定性。     

基于5-(4-羟基吡啶基甲基)间苯二甲酸配体的两种Zn(Ⅱ)的配位聚合物的合成、结构和荧光性质

采用水热合成的方法,在以5-（4-羟基吡啶基甲基）间苯二甲酸（H₂L）作主配体、4,4''-联吡啶（4,4''-bpy）和1,2-二（4-吡啶基）乙烯（bpe）作辅配体的条件下,得到2种新颖的Zn（Ⅱ）配位聚合物{[Zn（L）（4,4''-bpy）_0.5]·2H₂O}_n（1）和{[Zn（L）（bpe）_0.5]·2H₂O}_n（2）。配合物通过单晶X射线衍射的方法进行了结构分析,并进一步通过红外光谱（IR）、元素分析、PXRD和热重分析（TG）的方法进行了表征。结构分析表明配合物1展现出的是一种三维三重互穿网络;聚合物2为二维双层结构,并进一步组合成了三重平行互穿的2D→3D的空间网络。此外,研究了配合物的荧光性质。     

吡嗪-2,3,5,6-四甲酸及4,4'-联吡啶与ds-金属配合物合成、结构及发光性质

合成了3种金属配合物{[Cd(pztc)(H2O)2]·(H2bpy)·3(H2O)}n(1),{[Zn3(pztc)2(Hbpy)2(bpy)(H2O)4]·7H2O}n(2),[Cu6(pztc)4(Hbpy)4(bpy)2(H2O)8]·17H2O(3)(bpy=4,4′-联吡啶,H4pztc=吡嗪-2,3,5,6-四甲酸),并对其进行了红外光谱分析、元素分析、热重分析、荧光光谱分析和X-射线单晶衍射分析。其中1和3中存在丰富的氢键,2为3D网状结构,存在金鱼状(H2O)10水簇。3为由化学键连接成的1D链状结构,由氢键连接成3D超分子结构。当激发光波长为320 nm时,1和2的最大荧光发射峰分别在496 nm和494 nm。     

Crystal structures and magnetic properties of three cobalt(II)–organic frameworks with nanoscale channels

Three cobalt(II) coordination polymers, {[Co(nip)(4,4′-bpy)] · 3H₂O} _n (1), [Co(nip)(bpe)] _n (2), and [Co(nip)(bpp)(H₂O)] _n (3), were hydrothermally synthesized by the reaction of cobalt nitrate hexahydrate and nip with 4,4′-bpy, bpe, and bpp [nip = 5-nitro-1,3-benzenedicarboxylato, 4,4′-bpy = 4,4′-bipyridine, bpe = 1,2-bis(4-pyridyl)ethane, bpp = 1,3-bis(4-pyridyl)propane], respectively. Co(II) displays different coordination in the three complexes, resulting in different structures with nanoscale channels. Compounds 1 and 2 form 2-D layer structures, but 3 has a two-fold interpenetrated 3-D framework. The magnetic properties associated with their crystal structures were investigated.     

Syntheses,Structures, and Properties of the 3D Lanthanide Organic Frameworks with N‐Heterocyclic Polycarboxylic Acids

Four 3D lanthanide organic frameworks from potassium pyrazine‐2, 3, 5, 6‐tetracarboxylate (K₄pztc) or potassium pyridine‐2, 3, 5, 6‐tetracarboxylate (K₄pdtc), namely, {[KEu(pztc)(H₂O)₂] · H₂O}_n ( 1 ), {[KTb(pztc)(H₂O)₂] · 1.25H₂O}_n ( 2 ), {[KLn(pdtc)(H₂O)] · H₂O}_n [Ln = Gd ( 3 ), Ho ( 4 )], were synthesized by reaction of the corresponding lanthanide oxides with K₄pztc or K₄pdtc in presence of HCl under hydrothermal conditions, and characterized by elemental analysis, TGA, IR and fluorescence spectroscopy as well as X‐ray diffraction. In complexes 1 and 2 , the dodecadentate chelator pztc^4– links four Ln^III ions and four K^I ions. The coordination mode of the pztc^4– ligand is reported for the first time herein. Complexes 3 and 4 are isostructural with earlier reported Nd, Dy, Er complexes. Moreover, the Eu^III and Tb^III complexes exhibit the characteristic luminescence.     

对乙酰氨基苯甲酸和含氮配体构筑铜、锌配合物的合成、结构及性质研究

利用对乙酰氨基苯甲酸（HPABA）和邻菲咯啉（phen）、硝酸铜在DMF/CH₃OH/H₂O溶液中合成了单核铜配合物[Cu（PABA）（phen）（H₂O）₂]·（NO₃）·H₂O（1）,然后又和4,4’-联吡啶（4,4’-bpy）、硝酸锌在DMF/CH₃OH/H₂O溶液中获得配位聚合物{[Zn（PABA）₂（4,4’-bpy）]·4H₂O}_n（2）。根据X射线衍射分析结果,配合物1中每个铜离子周围有2个氮原子和3个氧原子与之配位形成畸变的四方锥配位构型,然而在配合物2中,六配位八面体构型的锌离子通过配体4,4’-联吡啶扩展为一维Zigzag型链。分别对这两个配合物的热稳定性和电化学性质进行了研究。     

对乙酰氨基苯甲酸和含氮配体构筑铜、锌配合物的合成、结构及性质研究(英文)

利用对乙酰氨基苯甲酸(HPABA)和邻菲咯啉(phen)、硝酸铜在DMF/CH3OH/H2O溶液中合成了单核铜配合物[Cu(PABA)(phen)(H2O)2]·(NO3)·H2O(1),然后又和4,4′-联吡啶(4,4′-bpy)、硝酸锌在DMF/CH3OH/H2O溶液中获得配位聚合物{[Zn(PABA)2(4,4′-bpy)]·4H2O}n(2)。根据X射线衍射分析结果,配合物1中每个铜离子周围有2个氮原子和3个氧原子与之配位形成畸变的四方锥配位构型,然而在配合物2中,六配位八面体构型的锌离子通过配体4,4′-联吡啶扩展为一维Zigzag型链。分别对这两个配合物的热稳定性和电化学性质进行了研究。     

以3, 5-二甲基-1-羧甲基-4-吡唑甲酸为配体的两个锌的配合物的合成、晶体结构和荧光性能

以3, 5-二甲基-1-羧甲基-4-吡唑甲酸和4, 4'-联吡啶为配体, 合成了1个单核锌(II)配合物[Zn(4,4'-bpy)(Hcmdpca)₂(H₂O)₃]·2H₂O (1)和1个锌(II)的一维配位聚合物[Zn(4, 4'-bpy)(Hcmdpca)₂(H₂O)]·3H₂O (2)(H₂cmdpca=3, 5-二甲基-1-羧甲基-4-吡唑甲酸;4, 4'-bpy=4, 4'-联吡啶), 并用元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射结构分析、热重分析等对其进行了表征。配合物1和2都属于单斜晶系, 空间群为P2₁/c。配合物1的锌离子都位于一个畸变的八面体构型中。配合物1中的独立结构单元间通过分子间氢键作用构成一个三维的超分子结构。而在2中, 锌离子位于一个畸变的四方锥构型中, 每个4, 4'-联吡啶分子桥联2个相邻的 锌(II)离子, 形成一个一维链;这些一维链和水分子通过分子间氢键进一步形成一个三维的结构。此外还考察了1和2的热稳定性和固体荧光性质。     

Syntheses,crystal structures and antibacterial activities of M(II) benzene-1,2,3-triyltris(oxy)triacetic acid complexes

Four metal(II) complexes with benzene-1,2,3-triyltris(oxy)triacetic acid (H₃L), {[Co_1.5(L)(H₂O)₆]·6H₂O}_n (1), {[Co_1.5(L)(4,4′-bipy)_1.5(H₂O)₄]·4H₂O}_n (2), {[Co(HL)(2,2′-bipy)(H₂O)₂]·1.5H₂O}_n (3), and {[Cu(HL)(phen)(H₂O)₂]·H₂O}_n (4) (4,4′-bipy = 4,4′-bipyridine; 2,2′-bipy = 2,2′-bipyridine; phen = phenanthroline), were prepared and structurally characterized. Complex 2 displays a 1-D structure, while 1, 3, and 4 reveal 0-D structures, which further extend to 3-D supramolecular networks by hydrogen bonding interactions, of which 1 and 4 contain double-helical chains, 2 includes meso-helices, and 3 comprises single-helices. Furthermore, the thermal stabilities and antibacterial activities of the complexes were studied.     

从一维聚合链到二重平行的(4,4)网状穿插：两个新型的基于多齿氨基多酸配体构筑铜(II)配合物的合成及表征

采用水热法设计合成了两个新型的配位聚合物{[Cu2(egta)(bpe)(H2O)2]·H2O}n (1) 和 {[Cu2(egta)(bipy)(H2O)2]·5H2O}n (2) (其中H4egta =乙二醇双（α-氨基乙基）醚四乙酸, bpe = 1,2-双(4-吡啶)乙烷, bipy = 4,4’-联吡啶),晶体结构分析表明,它们均是单斜晶系,P21/c 空间群。其中,配合物1 是依靠相邻一维 “之”字链间的氢键互锁而展现二重平行的(4,4)网状穿插结构;然而,配合物2 通过内消旋螺旋链堆积而形成的二维超分子结构。有趣的是,在配合物2的主体结构中,封装着由独特的五聚水簇通过水-水之间的相互作用形成的一维水带。磁学性质研究表明,配合物1两个相邻的铜离子之间存弱的铁磁交换作用。