在超临界CO_2中进行的PP固相接枝改性研究进展

由于性价比高,聚丙烯(PP)成为增长最快的通用塑料,在汽车工业、家用电器和管材方面得到了广泛地应用。然而由于聚丙烯自身的非极性限制了其在某些领域的应用,向聚丙烯主链上接枝极性单体是改善其极性的有效方法。常用的接枝改性方法有:溶液接枝、熔融接枝、等离子体处理、表面可控活性聚合以及超临界CO2状态下接枝等。其中超临界CO2由于溶解单体能力强,对聚合物基体也有很好的溶胀能力,且阻燃性好、无毒以及价格相对低廉,克服了传统接枝方法存在的操作工艺复杂,溶剂不易回收等缺点,得到了广泛研究。本文从超临界CO2协助固相接枝改性机理、接枝单体的选择、影响过程的因素以及超临界CO2协助固相接枝的应用等方面出发,系统阐述了超临界CO2协助PP固相接枝改性近些年来的研究概况。     

甲基丙烯酸缩水甘油酯/苯乙烯固相接枝聚丙烯

以苯乙烯(St)为共单体，过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂，采用固相接枝反应将甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)接枝到聚丙烯(PP)大分子链上。研究了反应时间、单体用量、引发剂用量等因素对接枝率的影响。采用凝胶渗透色谱(GPE)测定了PP和接枝物PP-g-(GMA-St)的分子量和分子量分布。结果 表明固相接枝PP反应条件为[GMA／[St]=2，反应3．5h，加入GMA 10份，BPO 5份。St的加入有助于GMA与PP的接枝，同时在一定程度上抑制了PP的降解。     

PP熔融接枝改性研究进展

聚丙烯作为一种非极性聚合物,其亲水性、染色性、粘结性及与其它极性聚合物和无机填料的相容性都很差,这大大限制了它的应用。因此,往往采用官能化的方法赋予聚丙烯以极性、反应活性和功能性。通过熔融接枝的方法,在聚丙烯链段上接枝极性单体,可以显著提高聚丙烯的极性,改善表面亲水性及染色性等。本文简要介绍了聚丙烯熔融接枝改性及其影响因素,并按接枝单体分类,综述了熔融接枝聚丙烯的研究进展、性能与应用,展望了其发展趋势。     

固相共聚接枝合成功能化聚丙烯及机理研究

通过马来酸酐 (MAH)和乙酸乙烯酯 (VAc)固相共聚接枝聚丙烯 (PP) ,在二者的投料摩尔比接近 1:1时 ,得到了高接枝率的多官能团功能化的PP .反应的机理是两单体摩尔比接近 1:1时容易形成较为稳定的过渡态 ,从而两者的共聚活性大大增加 ,接枝率大大提高 ,同时抑制了接枝产品熔体流动指数的增加 .这种含有多种官能团 (酸酐官能团和酯基官能团 )的极性PP对于拓展PP的应用范围 ,促进PP本身及其共混合金材料的功能化和高性能化有着重要的意义     

双单体固相共聚改性聚丙烯技术及其机理研究

在马来酸酐(MAH)固相接枝改性聚丙烯(PP)的过程中加入合适比例的异氰脲酸三烯丙酯(TAIC)作为共聚单体,可以大大提高MAH在PP上的接枝率,同时可以有效抑制在普通固相接枝过程中PP的严重降解,得到了性能较好的高极性PP.与普通固相接枝法与熔体接枝法对比,双单体固相共聚接枝改性PP是一种得到高极性PP的有效方法.本文同时对双单体在固相接枝反应中的作用机理进行了探讨.     

聚丙烯固相接枝物的结晶行为

用固相接枝法合成了聚丙烯接枝马来酸锌离聚物（ＰＰ－ｇ－ＭＡＺｎ）。利用Ｘ光、ＰＬＭ和ＤＳＣ研究了它的结晶行为。结果表明：ＰＰ－ｇ－ＭＡＺｎ能促进β－型结晶的形成;接枝物形成的球晶尺寸变小,而且球晶不规整;接枝物的起始结晶温度移向高温,结晶速率加快;等温结晶动力学的研究表明接枝物结晶的成核方式不发生改变。     

球形聚丙烯粒子固相接枝苯乙烯的研究

用负载型高效球形催化剂催化丙烯本体聚合获得了孔隙率较高的球形聚丙烯 (PP)粒子 .研究了苯乙烯在这种球形多孔PP粒子中的接枝聚合反应 ,考察了各种聚合条件对接枝率及接枝效率的影响 ,并用FTIR、DSC、GPC、粘度测定及偏光显微镜 (PLM)等方法表征了接枝聚合产物的结构和形态 .研究表明 ,球形PP粒子固相接枝苯乙烯不仅可达较高接枝率 (最高达 2 4 % )和接枝效率 (最高达 5 6 7% ) ,PS相区尺寸小、分布均匀 ,而且产物为形态规则的球形颗粒 ,有利于防止聚合物结块和粘壁 .但PP接枝PS后分子量有所下降 ,表明PP接枝PS的同时伴随着轻微的降解     

原位固相接枝改性碳酸钙/聚丙烯复合材料的制备

用马来酸酐（MAH）在碳酸钙（CaCO3）表面引入双键,通过原位固相接枝法将聚丙烯蜡（PPW）化学键合在CaCO3表面,制得3种接枝率的CaCO3-MAH-PPW。 将这3种改性CaCO3填充聚丙烯（PP）制备复合材料,研究了PP/CaCO3界面作用对复合材料强度的影响。 结果表明,CaCO3表面经PPW接枝改性后在PP中的分散性提高,与PP相容性变好;随着改性CaCO3表面PPW接枝率的提高,CaCO3与PP之间界面作用逐渐增强。 当PPW接枝率为4.48 mg PPW/g CaCO3时,CaCO3与PP之间的界面作用最强,复合材料拉伸强度下降最小,杨氏模量提升最大,当m(PP)∶m(CaCO3)=100∶50时,杨氏模量达0.86 GPa,是纯PP的1.63倍;而PPW化学接枝率为2.49 mg PPW/g CaCO3时,CaCO3与PP之间的界面作用适中,复合材料缺口冲击强度提升最大,且当m(PP)∶m(CaCO3)=100∶10时,缺口冲击强度达3.91 kJ/m2,是纯PP的1.35倍。     

聚丙烯粉料固相光接枝马来酸酐的研究

聚丙烯（ＰＰ）由于其优越的性能价格比而具有广泛的用途，但ＰＰ的非极性、易氧化等缺点使其在一些重要领域中的应用受到限制，因此需采用涂层法、等离子体处理、接枝法等方法对ＰＰ改性．其中ＰＰ表面接枝共聚法可使其脱去主链氢原子，引入极性基团，改善染色性和亲水性...     

超临界CO2固相接枝法制备马来酸酐改性聚丙烯的分级与表征

采用不同溶剂的连续萃取法,对超临界CO2固相接枝法制备的马来酸酐改性聚丙烯(PP-g-MAH)进行分级并获得了等规度不同的级份。对所得级份用傅立叶变换红外光谱仪(FT-IR)、差示扫描量热仪(DSC)和偏光显微镜(POM)表征,结果表明:接枝率不同的级份所对应的材料性能存在明显差异,接枝反应更易发生在非晶区或结晶不完善的区域,但接枝率越高的PP-g-MAH接枝越均匀。     

聚丙烯熔融法接枝HEMA的研究

采用熔融接枝法制备了聚丙烯接枝甲基丙烯酸β－羟乙酯考察了反应温度，反应时间，甲基丙烯酸β－羟乙酯及过氧化二异丙苯浓度对甲基丙烯酸β－羟乙酯接枝率的影响，同时，用红外光谱对接枝物进行了定性表征，测定了接枝物的拉伸性能。     

熔体自由基反应法制备聚丙烯/碳纳米管复合材料

以2,5-二甲基-2,5-双（叔丁基过氧基）己烷（DHBP）在聚丙烯体系中引发形成自由基,以二硫化四甲基秋兰姆（TMTD）调控自由基反应,通过熔融共混一步法制备了共价接枝的聚丙烯/碳纳米管（PP/CNTs）复合材料。 通过拉曼光谱和透射电子显微镜证明发生了共价接枝反应,并研究了PP/CNTs的结晶性能、热性能与力学性能。 结果表明,发生共价接枝的PP/CNTs与未接枝的PP/CNTs及PP相比,其结晶温度分别提高了2.6和12.0 ℃,热分解温度T5%分别提高了6.4和34.8 ℃,其拉伸强度和拉伸模量略有提高,冲击强度分别提高了56.7%和58.1%。     

超临界CO2协助三单体接枝改性聚丙烯

利用超临界二氧化碳(SC CO2)作为单体的溶剂和聚丙烯的溶胀剂, 通过自由基接枝聚合合成了聚丙烯与丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯以及马来酸酐的接枝产物PP-g-(AA-MMA-MAH). 在单体的选择上采取软、硬单体复配的方式来调节链的柔韧性. 考察了溶胀条件、接枝条件以及单体配比对接枝反应的影响, 研究结果表明, PP和单体以及引发剂在7.74 MPa、47 ℃下溶胀5 h后, 75 ℃下反应3 h时接枝率为4.31%, 接枝效率可达71.83%. 产品表征说明单体均匀地接枝到聚丙烯颗粒上; 改性后聚丙烯水润湿角降低, 亲水性能得到明显改善; 接枝单体的引入提高了PP的热稳定性.     

硅烷气相接枝水解交联聚丙烯

硅烷气相接枝水解交联聚丙烯;聚丙烯;气相接枝;硅烷交联     

聚丙烯和聚乙烯熔融接枝改性及增容

近年来,有关高分子改性研究已引起人们的广泛关注。本文对热塑性塑料聚丙烯和聚乙烯熔融接枝改性的常用单体、提高接枝率的方法、增容作用和接枝物的表征等方面进行了综述。     

接枝共聚的接枝参数表述方法的探讨

介绍了接枝共聚物接枝参数，如单体转化率、接枝率、接枝效率、均聚物含量及接枝频率，概述了对这些参数在进行表述淀粉接枝共聚时出现的种各种表达形式。在此基础上，指出了这些其在表达上出现的混乱现象。     

聚丙烯微孔膜表面的等离子体接枝

通过氢气氛等离子体处理，在聚丙烯微孔膜表面接枝了聚丙烯酸，改善了膜表面的亲水性。接枝率与等离子体放电功率、放电时间和溶液浓度有关，微孔膜内外表面及不同位置接枝效率有差别。接枝后微也膜的表面孔径减少了。