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相似文献
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1.
硅氮聚合物交联剂交联的室温硫化硅橡胶的热稳定性   总被引:19,自引:0,他引:19  
利用硅氮聚合物作交联剂使双组分缩合型室温硫化硅橡胶在不需要催化剂存在下硫化,通过对硫化胶老化后的热失重、交联密度和力学性能的测定,表明这种硫化胶的耐温性能由200℃提高到350℃.对硫化胶的降解动力学研究表明:降解反应活化能由70KJ/mol提高到330KJ/mol,这是由于消除了端基引发的主链降解.  相似文献   

2.
邻硝基叠氮苯分解机理的PM3-MO方法研究   总被引:2,自引:0,他引:2  
运用PM3MO方法对邻硝基叠氮苯分解反应的“氧化呋咱型”、N—N2断裂和C—NO2均裂“自由基”机理进行了计算研究,求得反应活化能分别为119.185、158.326和231.00kJ/mol,前者小于后二者且与实验值(109.74kJ/mol)接近,从而支持标题物将优先分解形成氧化呋咱化合物.此外,讨论了“氧化呋咱型”机理下反应过程中的成键和断键情况,并基于计算发现苯环上的硝基数目和位置对该反应的活化能影响不大.  相似文献   

3.
本文采用TGA、IGA、GC和 GC-MS比较了主链含环二硅氮烷硅橡胶与一般硅橡胶的热稳定性,发现硅氮橡胶在升温失重时,起始失重温度比甲基硅橡胶高150—200℃,在350℃氮气下恒温热失重要比甲基和苯基硅橡胶低十多倍。环二硅氮烷的存在是硅氮橡胶主链热稳定性好的原因。另外硅氮橡胶主链中的硅氧链节数目,对其热稳定性几乎无影响,硅氮橡胶主链热降解机理与甲基硅橡胶不同,它的降解是先经过链之间的重排。  相似文献   

4.
Pt/NM,Pd/NM催化剂上甲苯深度氧化反应动力学   总被引:4,自引:0,他引:4  
在氧气过量的条件下,考察了Pt/NM、Pd/NM催化剂上甲苯深度氧化反应动力学及反应活性。Pt/NM催化剂对甲苯的氢化活性高于Pd/NM,深度氧化反应服从反应物强吸附双分子反应Ltangmuir-Hinshelwood机理,其动力学方程为:相应的动力学参数,Pt/NM为:活化能△E=49.9kJ/mol,吸附热Q=-29.6kJ/mol;Pd/NM为:△E=94.2kJ/mol,Q=-19.1kJ/mol.  相似文献   

5.
耐高温室温硫化氟硅橡胶   总被引:3,自引:0,他引:3  
采用原硅酸乙酯和硅氮聚合物(KH CL) 为交联剂制备了两种室温硫化氟硅橡胶,通过TG、IGA 以及测定溶胶量等方法研究了两种氟硅橡胶在氮气下的降解动力学,并分别求出了降解速率和活化能.通过对比两种氟硅橡胶的热稳定性,阐述了硅氮交联剂对于提高氟硅橡胶热稳定性的作用机理.  相似文献   

6.
应用晶格能极小化技术计算了二十一种高硅沸石的骨架晶格能,计算结果与二氧化硅致密相比较,发现这些高硅沸石彼此间的晶格能相差很小(<37kJ/mol),与α石英相差30~67kJ/mol.分析这些高硅沸石的XRD数据发现,在它们的结构中包含很短的SiO键长(01431nm),很长的SiO键长(01862nm),SiOO键角分布范围大(7751~13188°),OSiSi键角平均在153°左右并且具有更大的分布范围(120~180°).量子化学PM3计算结果表明,OSiSi键角由114°变化至180°而引起的能量改变很小(仅1743kJ/mol),当OSiSi键角为1354°时能量最低.  相似文献   

7.
基于四个固定的参量设值:阳离子位能差EM2-EM1=25.50kJ/mol、EM3-EM1=-10.73kJ/mol和最近邻阳离子对互作用能W12=45.6kJ/mol、W14=0.56kJ/mol以及一个温度依赖的参量EM4-EM1=2.68(T/323)2.5kJ/mol,以能量极小原则,通过模拟退火优化途径研究了KKFI(K22.4Al22.4Si73.6O192)沸石分子筛中钾离子在四个结晶学不等价可交换阳离子位(M1-4)上分布的温度依赖。理论预测的阳离子位占据率Pi(i=1~4)在T=323~923K温域与高温XRD实验分析数据相符。  相似文献   

8.
高硅沸石骨架结构及其稳定性的模拟计算(Ⅱ)   总被引:2,自引:0,他引:2  
应用晶格能极小化技术计算了二十一种高硅沸石的骨架晶格能,计算结果与二氧化硅致密相比较,发现这些高硅沸石彼此间的晶格能相差很小(〈37kJ/mol),与α-石英相差30 ̄67kJ/mol。分析这些高硅沸石的XRD数据发现,在它们的结构中包含很短的Si-O键长(0.1431nm),很长的Si-P键长(0.1862nm),O-Si-O键角分布范围大(77.51 ̄131.88°),Si-O-Si键角平均在  相似文献   

9.
用DSC研究了BPPDPS改性BMI树脂固化反应动力学,获得固化反应级数n=1.4,活化能E=81.24kJ/mol,以及树脂的固化工艺:140℃,1h;190℃,2h;250℃,4h。测定了不同配比固化树脂的吸水率、玻璃化温度、热氧化性和弯曲性能,当树脂配比为1.5:1时,固化树脂表现优良的耐热性,特别是在耐热性方面,230℃弯曲强度保留达82.4%,并用Friedman法推导出固化树脂的热降解反应活化能为290kJ/mol,遵循一级反应。  相似文献   

10.
制备了壳聚糖(CS)─羧甲基纤维素(CMC)共混物膜(I-2),对其成膜反应、溶胀度、交联度及拉伸强度进行了研究,结果表明,壳聚糖与羧甲基纤维素共混物在成膜的同时还发生交联反应;当CS/CMC=1时,交联度最大,此时共混物膜不溶于稀醋酸水溶液.首次将此共混物膜用于乙醇/水混合液的分离,该膜具有优良的醇水分离性能,当CS/CMC=1时,渗透通量和分离因子皆达到最大值[J=0.9kg/(m~2·h),a=800,90wt%乙醇,45℃],且该膜的分离因子基本上不随温度变化,醇水透过I-2膜的表现活化能△E为32.6kJ/mol.对CS/CMC<l的膜经碱土金属离子处理,渗透通量和分离因子均有提高,渗透通量按Mg~(2+)<Ca~(2+)<Sr~(2+)<Ba~(2+)次序递增,分离因子变化次序则刚好相反。  相似文献   

11.
水溶性聚酯的热降解动力学研究   总被引:6,自引:1,他引:5  
水溶性聚酯的热降解动力学研究应宗荣李瑞霞吴大诚(四川联合大学轻纺学院成都610065)关键词水溶性聚酯,热降解,动力学,活化能高聚物的热稳定性直接影响高聚物的应用和加工成型.高聚物在高温时易发生热降解,导致分子链断裂,分子量降低,性能劣化.研究...  相似文献   

12.
新型侧基含磷共聚酯的阻燃和热降解动力学   总被引:3,自引:0,他引:3  
利用动态热重分析法(TG)研究了聚酯(PET )及侧基含磷共聚酯(FR-PET)在不同升温速率下的热稳定性及热降解动力学, 并通过极限氧指数法(LOI)考察了FR-PET的阻燃性能; 采用Flynn-Wall-Ozawa方法分析了PET和FR-PET的热降解表观活化能; 利用Coast-Redfern方法通过对不同机理模型的选取, 确定了PET和FR-PET热降解动力学机理及其模型, 得出了主降解阶段的非等温动力学方程及热降解速率曲线图. 研究结果表明, 侧基含磷单元的引入提高了聚酯的阻燃性能, 侧基上的P—C和P—O键易断裂, 从而降低了聚酯的热稳定性. PET和FR-PET的热降解表观活化能(0.1≤α≤0.85)分别为194-227和184-209 kJ/mol; PET和FR-PET热降解反应均属于受减速形α-t曲线控制的反应级数机理, 其机理函数为f(α)=3(1-α)2/3(0.1≤α≤0.85). 侧基含磷单元的引入对PET的主降解阶段的热降解速率并无实质上的影响. 侧基含磷共聚酯的凝聚相阻燃作用有限, 可能以气相阻燃机理为主发挥阻燃作用.  相似文献   

13.
二氧化碳-氧化环己烯共聚物的合成和热性能研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
采用三元催化剂(Y(Cl3COO)3-ZnEt2-glycerin)催化二氧化碳与氧化环己烯共聚反应,制备了高分子量二氧化碳与氧化环己烯共聚物(PCHC).8 h内催化剂平均活性达到11.8 kg polymer/mol Zn,PCHC主链上碳酸酯单元含量大于95%,数均分子量达到7.0×104.研究了PCHC的玻璃化转变温度和分子量的关系,当PCHC的数均分子量(Mn)低于8.5×104时,玻璃化转变温度(Tg)随Mn增加而升高;Mn高于8.5×104时,Tg对Mn的依赖性不大.当PCHC的分子量充分高时,其玻璃化转变温度可以达到120℃,PCHC的自由体积特征常数K=1.91×105.研究了聚合物分子量对其热稳定性的影响,结果表明提高分子量有利于提高PCHC的热分解温度.通过实施聚合反应和后处理,三元催化剂转化为相应的金属氧化物(主要为氧化锌)残留在聚合物中,采用Kissinger方法得到纯PCHC(除去金属氧化物)的热分解表观活化能约为199.9 kJ/mol,含金属氧化物(Zn含量4400×10-6)PCHC的热分解表观活化能下降为143.9 kJ/mol.因此氧化锌能够促进PCHC的热降解,减少PCHC中氧化锌的含量有利于改善PCHC的耐热性能.  相似文献   

14.
Structurally diverse bispropargyl ethers using resorcinol,quinol,4,4¢-dihydroxy biphenyl,bisphenol-A,4,4¢-dihydroxy diphenyl ketone,4,4¢-dihydroxy diphenylsulphone,trimethyl indane bisphenol and tetramethyl spirobiindane bisphenol were prepared by using phase transfer catalyst.Synthesized materials were separately blended with 4,4¢-bismaleimido diphenyl methane(BMIM)in mole ratios(0.5:0.5).The materials were thermally cured and the structural characterisation and the thermal properties of these cross-linked materials are investigated using Fourier-transform infrared(FTIR)spectrophotometer and thermogravimetric analyzer(TGA).Among the different materials investigated poly MRPE,poly MBPEBPA and poly MSPE show higher onset degradation temperature of 300°C indicating higher thermal stability.The degradation kinetics is investigated using Flynn-Wall-Ozawa(FWO),Vyazovkin(VYZ)and Friedman(FRD)methods.Amongst the various cured materials investigated,the activation energy(Ea-D)values obtained for poly MRPE and poly MKPE were observed to increase continuously froma=0.2 to 0.8 and the values range from 199 kJ/mol to 245 k J/mol and 153 k J/mol to 295 k J/mol respectively.The crosslinked materials resulting from these bispropargyl monomers definitely need more energy for bond cleavage due to the presence of more aromatic units.The volatile products obtained during the thermal degradation of the polymers were analyzed using thermogravimetric-Fourier transform infrared analyses(TG-FTIR).The phenols,substituted phenols,carbon monoxide,carbon dioxide and small amount of aniline were found to be the major products during thermal degradation of these cured blends.  相似文献   

15.
Changes in the residual compression set, tensile strength and elongation at break, as well as the oxygen absorption and mass change, are evaluated during the thermal oxidation of butadiene-nitrile-based carbon black-filled rubber. Activation energies for the processes are determined. Using TGA, the activation energy of the first thermal degradation stage (87-88 kJ/mol) corresponded to the increase in compression set. The activation energy of the second stage (116-117 kJ/mol) corresponded to the decrease in the elongation at break and oxygen absorption. These correlations confirm that TGA can be used to predict the thermal stability of rubber.  相似文献   

16.
以十二烷基苯磺酸钠(SDBS)为乳化剂,硫酸或盐酸为催化剂,八甲基环四硅氧烷(D4)为单体,十六烷为共稳定剂,超声预乳化,制备了聚硅氧烷细乳液,研究了超声时间、催化剂用量、乳化剂用量和温度对聚合动力学的影响.结果表明,在一定酸度范围内,聚合速度与硫酸浓度0.81次方、与盐酸浓度1.02次方、与乳化剂浓度-0.66次方成正比,反应的表观活化能为40.56kJ/mol.  相似文献   

17.
1 前言PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯 )由于具有优良的综合性能 ,被广泛地应用于合成纤维、薄膜和工程塑料等领域 ,但由于它的可燃性 ,在火灾事故中 ,由其着火所致占有较大比例 ,因此它的阻燃化更加引起了世界范围内学者的广泛关注[1 ] 。由于磷是对聚酯的最有效阻燃元素 ,采用共聚法制备含磷PET的报道较多 ,也有关于其热降解动力学研究的报道[2~ 1 0 ] 。但本文所采用的单体羟基苯氧膦丙酸 (CEPP)和PET共聚所得产物的热降解动力学研究 ,尚未见报道。研究该种含磷PET的热稳定性和热降解行为对研究该材料的使用范围和成型加工…  相似文献   

18.
制备了一种含芳基噻唑基团热稳定环氧树脂材料(TDABZ),通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)对其结构进行了表征,采用热重分析-微熵热重分析(TGA-DTG)计算了TDABZ的热分解动力学参数,利用热重分析(TGA)和动态热机械分析(DMTA)探讨了TDABZ的耐热性能。结果表明,TDABZ通过TGDDM结构中的环氧基团与混合固化剂(DDS和2-ABZ)结构中的活泼氢反应,在较低的温度下就能完全交联固化。通过Kissinger和Ozawa方法求得TDABZ的热分解活化能分别为205.5和221.9 k J/mol。TDABZ固化物具有优异的耐热性能,双悬臂梁法测得的玻璃化转变温度(Tg)达到242.3℃,在N2气气氛下失重5%对应的温度(Td5)为340.2℃,最大失重速率对应的温度(Tdmax)为395.5℃,600℃的质量保留率为24.1%,显著提高了环氧树脂的热稳定性能,拓宽了其应用领域。  相似文献   

19.
The non-isothermal degradation kinetics of N,N'-di(diethoxythiophosphoryl)-1,4-phenylenediamine in N2 was studied by TG-DTG techniques.The kinetic parameters,including the activation energy and pre-exponential factor of the degradation process for the title compound were calculated by means of the Kissinger and Flynn-Wall-Ozawa(FWO)method and the thermal degradation mechanism of the title compound was also studied with the Satava-Sestak methods.The results indicate that the activation energy and pre-exponential factor are 152.61 kJ/mol and 9.06×101 4s -1with the Kissinger method and 154.08 kJ/mol with the Flynn-Wall-Ozawa method,respectively.It has been shown that the degradation of the title compound follows a kinetic model of one-dimensional diffusion or parabolic law,the kinetic function is G(α)=α2and the reaction order is n=2.  相似文献   

20.
The kinetics of one-step solid-state reaction of Li(4)Ti(5)O(12)/C in a dynamic nitrogen atmosphere was first studied by means of thermogravimetric-differential thermal analysis technique at five different heating rates. According to the double equal-double steps method, the Li(4)Ti(5)O(12)/C solid-state reaction mechanism could be properly described as the Jander equation, which was a three-dimensional diffusion with spherical symmetry, and the reaction mechanism functions were listed as follows: f(α) = (3)/(2)(1 - α)(2/3)[1 - (1 - α)(1/3)](-1), G(α) = [1 - (1 - α)(1/3)](2). In FWO method, average activation energy, frequency factor, and reaction order were 284.40 kJ mol(-1), 2.51 × 10(18) min(-1), and 1.01, respectively. However, the corresponding values in FRL method were 271.70 kJ mol(-1), 1.00 × 10(17) min(-1), and 0.96, respectively. Moreover, the values of enthalpy of activation, Gibbs free energy of activation, and entropy of activation at the peak temperature were 272.06 kJ mol(-1), 240.16 kJ mol(-1), and 44.24 J mol(-1) K(-1), respectively.  相似文献   

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