Temperature programmed desorption (TPD) of carbon monoxide from cobalt surfaces

Three different binding states of CO on cobalt surfaces have been identified by TPD studies. The energetics of these adsorption states and their relevance in Fischer-Tropsch synthesis are considered.

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CO - . -.

     

Heat capacity of niobium chlorides in the range 6–320 K

The heat capacities of NbCl₅ and Nb₃Cl₈ samples with less than 1·10^–3 mass-% of impurities were determined over the range 6–320 K by an adiabatic calorimeter. An anomaly was found in Nb₃Cl₈ within the 7–13 K range. Comparisons ofC _p values of Nb₃Cl₈ are made with the theoretical works of Tarassov. The qualitative fit is quite good.

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Zusammenfassung Die Wärmekapazitäten von NbCl₅- und Nb₃Cl₈-Proben mit Verunreinigungsgehalten 10^–3 Masse-% wurden mit einem adiabatischen Kalorimeter bei 6 bis 320 K bestimmt. Am Nb₃Cl₈ wurde eine Anomalie bei 7 bis 13 K nachgewiesen. Die C_p-Werte von Nb₃Cl₈ werden mit theorischen Ergebnissen von Tarassov verglichen, die qualitative Übereinstimmung ist gut.

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6–320 NbCl₅ Nb₃Cl₈ , 1· 10^–3 . Nb₃Cl₃ 7–13 . _p Nb₃Cl₈ , .

     

Electrical conductivity of liquid and film polymer composites filled with anion-radical salts in the presence of crown ethers

In the example of alkali metal tetracyanoquinodimethanides (M⁺TCQDM), a study has been made of the influence of resonance charge exchange on the conductivity () of polymer composites filled with anion-radical salts. When neutral molecules TCQDM⁰ are introduced into such systems, this leads to an increase in as a result of the lower activation energy of jumps between states TCQDM and TCQDM⁰. The addition of molecules of crown ethers has an analogous effect: They favor the appearance in the polymer matrix (the same as in solution) of TCQDM molecules in different charge states (TCQDM⁰, TCQDM) with migration of the cation within the limits of ternary associates (CE...M⁺...A) that are formed in systems for which the ratio of the crown ether cavity diameter to the cation diameter 1.4. Symbaticity has been found in the dependences of the electrical conductivity of films and the limiting mobility of solutions with the same composition on the parameter .Translated from Teoreticheskaya i Éksperimental'naya Khimiya, Vol. 25, No. 4, pp. 446–452, July–August, 1989.     

Calculation of the energy spectrum of surface oxygen on CuO by the interacting bonds method

Using the interacting bonds model a calculation has been made for the energy spectrum of oxygen on the CuO surface. Dissociative adsorption of oxygen can be realized in one and two-center forms with 9.2 and 60.4 kcal/mol, respectively. Intermediate values of the adsorption heats are attributed to oxygen adsorption on induced and biographic defects. The theoretically calculated energy spectrum of adsorbed oxygen is in reasonable agreement with that obtained experimentally from the dependence of isosteric heats of oxygen adsorption on the surface coverage.

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CuO. - 9,2 60,4 / . . .

     

Stoichiometry as canonical transformation of chemical kinetics

Applying the apparatus of differential manifolds and that of classical conservative point mechanics, it is shown that stoichiometry plays the role of canonical transformations in chemical reaction kinetics.

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, , .

     

Investigation of low-temperature regeneration of activated carbon

Granular activated carbon loaded with aniline,o-nitroaniline oro-nitrophenol, regenerated at relatively low temperature (450° in N₂ atmosphere), shows losses of cyclic adsorption performances (about 5 % per cycle) comparable to those occurring with standard thermal regeneration (950° in controlled atmosphere). Adsorbate build-ups and related surface modifications have been determined.

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Zusammenfassung Mit Anilin,o-Nitroanilin undo-Nitrophenol beladene, bei relativ niedriger Temperatur (450° in N₂-Atmosphäre) regenerierte granulierte Aktivkohle, zeigt zyklische Verluste der Adsorptionsleistung (etwa 5 % je Zyklus), welche mit den bei thermischer Standard-Regenerierung (950° in gesteuerter Atmosphäre) vorkommenden vergleichbar sind. Der Aufbau der Adsorbate und die damit verbundenen Oberflächenänderungen wurden bestimmt.

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Résumé Le charbon actif en granulés, chargé d'aniline, d'o-nitroaniline et d'o-nitrophénol, régénéré à une température relativement faible (450° dans une atmosphère d'azote) montre des pertes de rendement d'adsorption cyclique (environ 5 p.c. par cycle) comparables à celles qui ont lieu lors de la régénération thermique standard (950° en atmosphère contrôlée). On a déterminé la constitution des adsorbats et les modifications relatives de surface.

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, , -, - – 450° . , ( 5% ) – 950° . .

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Work supported by IRSA-CNR, contract no. 77.01823.11.

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Thanks are due to Mr. L. Pace for skilful contribution to the experimental work.     

A thermoanalytical study on some compounds of Zr(IV) with azopyrazolonic derivatives

Thermoanalytical data on six reagents and on their compounds with Zr(IV) are reported. Except for H acid, all reagents were azopyrazolonic derivatives obtained by synthesis. The purpose of this study was to obtain data on the thermal stabilities of the reagents and their zirconium compounds, and to establish the reagent: zirconium: water combination ratio.

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Zusammenfassung Thermoanalytische Daten von 6 Reagenzien und deren Verbindungen mit Zr(IV) werden mitgeteilt. Außer H-Säure waren alle Reagenzien durch Synthese erhaltene Azopyrazolon-Derivate. Zweck der Untersuchung war, Daten über die thermische Stabilität dieser Reagenzien und ihrer Zirkonverbindungen zu erhalten und das Verhältnis Reagens: Zirkon: Wasser festzustellen.

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. , , - . , : : .

     

Thermal analysis of binary and ternary systems of salicylic acid,sodium salicylate and sodium hydrogen carbonate

The thermal decompositions of binary and ternary systems of salicylic acid, monosodium salicylate, disodium salicylate and sodium hydrogen carbonate were studied by thermogravimetry and differential thermal analysis. The possibility was shown of analyzing systems involving components which react with each other upon heat treatment. Use can be made of results of this work to follow the course and extent of the reaction employed in the commercial method of manufacturing sodium salicylate and to check declared compositions of salicylate mixtures.

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Zusammenfassung Die thermische Zersetzung binärer und ternärer Systeme, die Salicylsäure, Mononatriumsalicylat, Dinatriumsalicylat und Natriumhydrocarbonat enthalten, wurde untersucht. Die Möglichkeit der Analyse von Systemen, deren Komponenten bei Hitzebehandlung miteinander reagieren, wurde gezeigt. Die Ergebnisse dieser Arbeit gestatten den Verlauf und das Ausmaß der Reaktionen zu untersuchen, welche bei dem Herstellungsverfahren von handelsüblichen Natriumsalicylat ablaufen und die deklarierte Zusammensetzung von Salicylatmischungen zu prüfen.

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Résumé Etude par thermogravimétrie et analyse thermique différentielle de la décomposition thermique de systèmes binaires et ternaires constitués d' acide salicylique salicylate monosodique, de salicylate disodique et d'hydrogénocarbonate de sodium. On montre la possibilité d'analyser des systèmes dont les composants réagissent entre eux lors du traitement thermique. Les résultats de cette étude permettent de suivre le déroulement et le degré d'avancement de la réaction utilisée dans le procédé commercial de fabrication du salicylate de sodium et de contrôler la composition déclarée des mélanges de salicylates.

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, , , , . , . , - .

     

Distribution of components in the rare earth ammonia synthesis catalysts and effect of additives

The distribution of components in the HG-1 ammonia catalyst promoted by rare earth oxide (successfully developed by the authors) was analyzed by electron microprobe photography. The results enable us to explain the effect of additives upon the activity as well as the remarkably high lifetime of catalyst.

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HG-1, ( ) , . , .

     

Hydration of acetylene on Cd2+ exchanged zeolites

The reaction takes place on Cd-containing Lewis sites, whereas the irreversible adsorption and condensation of product acetaldehyde on acidic OH groups of Cd-X, FAU catalyst results in deactivation. Preadsorbed ammonia moderates the deactivation, because it reacts with acetylene, and pyridine homologues are formed which block the accessible OH groups. Since in divalent cationic forms of clinoptilolite no OH groups are generated, Cd-clinoptilolite proved to be a catalyst of permanent activity.

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, Cd, — OH FAU, Cd-X. , .. , OH . OH, Cd- .

     

Acid properties of ZSM-5 zeolites after hydrothermal treatment at 540°C

Acid properties of ZSM zeolites have been studied under various conditions of hydrothermal treatment. It is shown that with increasing , the concentration of proton centers monotonically decreases and variations in the concentration of Lewis acid centers is of extremal character.

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ZSM . , , .

     

Thermal analysis of Australian coals—A short review

It is evident that thermal analysis studies of Australian coals are of primary significance in the rationalisation of the various physical and chemical processes inherent in energy generation from these fossil fuels. To data, considerable such data has been accumulated correlating combustion efficiency with the coal primary structure, surface phenomena, included metal ions, volatile matter release profiles, particle size and corresponding char properties. The kinetics of these complex processes are now also modelled.

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Zusammenfassung Für die Rationalisierung der physikalischen und chemischen Prozesse bei der Energiegewinnung aus australischer Kohle sind thermoanalytische Untersuchungen dieser fossilen Rohstoffe von erstrangiger Bedeutung. Es wurde eine bedeutende Menge von Angaben gesammelt, die eine Beziehung zwischen dem Verbrennungsgrad und der Primärstruktur der Kohle, Oberflächenerscheinungen, enthaltenen Metallionen, des Emissionsprofiles flüchtiger Verbindungen, der Partikelgröße und der entsprechenden Halbkokseigenschaften herstellen. Die Kinetik dieser komplexen Vorgänge wurde nun auch modelliert.

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, , . , , , , , . .

     

Gradient systems are cross-catalytic

If the kinetic differential equation of a chemical mechanism is a gradient system, the mechanism is essentially cross-catalytic. Consequently, rather few conservative (in the Horn-Jackson sense) mechanisms have a kinetic differential equation of the gradient type. Relations with thermodynamics are only briefly mentioned.

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, , , . ( -) . .

     

Kinetics of photochemically induced benzaldehyde-cumene cooxidation

Benzaldehyde-cumene co-oxidation was carried out using biacetyl as a photosensitizer. A co-oxidation mechanism is proposed and the kinetic study allows us to show a higher reactivity towards oxidizable substances of the peroxybenzoyl radicals than that of peroxy-,-dimethylbenzyl radicals, thus explaining the quenching effect of cumene.

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- . . , , ,- , .

     

Quantum-chemical studies of the interaction between furan and pyridine molecules and surface fragments of vanadium oxide catalysts

CNDO/2 studies of the interaction between furan and pyridine molecules and coordinatively unsaturated surface centers of vanadium oxide catalysts indicate that these molecules are more tightly bound and undergo more substantial changes in their electronic structure upon coordination to centers, containing reduced vanadium ions.

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/2 - - , , .

     

Mathematical modelling of thermal decomposition processes

Some possible elementary reactions are not included in the classical mathematical models of thermal decomposition. For example, we can assume that in the thermal decompositions of simple carbonates a proportion of the O^2– ions produced on the reaction interface can migrate into the interior of the reactant phase, since at this temperature there is some probability of CO² exchange between an O^2– and a neighbouring CO ₃ ^2– ion. A similar diffusion-type process can be assumed in a wide class of decomposition reactions. The present state of computer science makes it possible to show by mathematical modelling how this migration influences the TG curves of the simplest contracting-sphere-type reactions. The resulting extended contracting-sphere model can provide the induction and the acceleration period of the TG curves.

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Zusammenfassung Einige mögliche Elementarreaktionen sind in dem klassischen mathematischen Modell der thermischen Zersetzung nicht enthalten. Z. B. kann angenommen werden, daß bei der thermischen Zersetzung einfacher Carbonate ein Teil der an der Reaktionsgrenzschicht entstandenen O^2–-Ionen in das Innere der reagierenden Phase wandern kann, da bei dieser Temperatur eine gewisse Wahrscheinlichkeit eines CO₂-Austausches zwischen einem O^2– und einem benachbarten CO ₃ ^2– -Ion besteht. Ein ähnlicher Vorgang vom Diffussionstyp kann bei einer großen Gruppe von Zersetzungsreaktionen angenommen werden. Die gegenwärtige Lage der Komputerwissenschaft ermöglicht an Hand der mathematischen Modellierung den Einfluß dieser Wanderung auf die TG-Kurven der einfachsten Reaktionen vom Typ der Kontraktionssphären zu zeigen. Das erhaltene erweiterte Kontraktionssphären-Modell kann die Induktions- und Beschleunigungsabschnitte der TG-Kurven liefern.

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Résumé Quelques réactions élémentaires possibles ne sont pas prises en compte dans le modèle mathématique classique de la décomposition thermique. On peut, par ex., supposer que lors de la décomposition thermique des carbonates simples, une partie des ions O^2– formés à l'interface de réaction puisse migrer à l'intérieur de la phase réagissante, puisqu'à cette température il existe une certaine probabilité d'échange entre un O^2– et un ion CO ₃ ^2– voisin. On peut supposer un processus similaire du type diffusionnel chez un grand nombre de réactions de décomposition. L'état actuel de la science des ordinateurs permet de montrer, à partir de modèles mathématiques, l'influence de cette migration sur les courbes TG des réactions les plus simples du type sphères de contraction. L'extension du modèle des sphères de contraction peut indiquer les périodes d'induction et d'accélération sur les courbes TG.

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- . , , , O^2– , , , CO₂ O^2– CO ₃ ^2– . , - . . - .

     

Dilatometric studies of Leh clay Part II

Clay from the Leh area of J&K State (India) was separated into various size fractions by the method of sedimentation and with Sharpie's supercentrifuge process. The results of dilatometric studies of the fractions are discussed in detail.

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Zusammenfassung Ton aus dem Leh-Gebiet des J&K Staates (Indien) wurde mittels Sedimentation und nach dem Ultrazentrifugenverfahren nach Sharple in Fraktionen unterschiedlicher Grösse zerlegt. Die Ergebnisse von dilatometrischen Untersuchungen dieser Fraktionen werden detailliert diskutiert.

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() . .

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The authors are grateful to the Director, Regional Research Laboratory, Jammu, for his kind permission to publish this paper. Thanks are also due to Professor G. Mandal, Department of Chemical Engineering, IIT, Bombay, for his suggestions during the study.     

Catalytic activity of rhodium-indigo sulfonates in hydrogen-water isotope exchange

Rhodium indigo sulfonate complexes are effective catalysts of isotope exchange between hydrogen and water. A study has been made of the transformation of initial complexes into catalytically active forms. Kinetic regularities of isotope exchange and an equation for the reaction rate have been obtained.

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. . .

     

Spectral properties and temperature-dependence of semiconductivity of various doped bismuth trioxide polycrystals

Several samples of Nb₂O₅-doped Bi₂O₃ and Y₂O₃-doped Bi₂O₃ were carefully prepared and sintered at 700° for 3 hours. Extensive measurements were carried out on these samples, including X-ray diffraction spectra, infrared absorption spectra and the temperature-dependence of the DC-electrical conductivity in the solid state. The results obtained were discussed, correlated and interpreted. Finally, the optimum compositions were established and recommended for doped-Bi₂O₃ in the electronics industry.

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Zusammenfassung Einige Proben von mit Nb₂O₅ und Y₂O₃ gedopten Bi₂O₃ wurden hergestellt und bei 700 °C 3 Stunden gesintert. Von den Proben wurden Röntgendiffraktogramme und IR-Absorptionsspektren aufgenommen und die Temperaturabhängigkeit der elektrischen Gleichstromleitfähigkeit im festen Zustand gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse werden diskutiert, zueinander in Beziehung gesetzt und interpretiert. Optimale Zusammensetzungen werden ermittelt und für gedoptes Bi₂O₃ in der Elektronikindustrie empfohlen.

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Bi₂O₃, Nb₂O₅ Y₂O₃, 3 700°. , . . , .