首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
相似文献
 共查询到19条相似文献,搜索用时 140 毫秒
1.
比较了Hβ沸石、树脂、ZSM-5沸石等常用于丙烯醚化合成二异丙醚(DIPE)催化剂的性能,考察了助剂对Hβ沸石孔结构、酸度及催化活性的影响。结果表明,Hβ沸石上丙烯醚化合成DIPE的催化活性优于ZSM-5沸石,而树脂催化剂可催化丙烯水合生成异丙醇(IPA)反应。TiO2、ZrO2、碱土金属、稀土元素和VB族元素均使Hβ沸石的B酸中心减少,L酸中心增多。总酸量较大、L酸中心较多的催化剂,更有利于DIPE的生成。孔性质对催化剂活性的影响较小。TiO2可以大幅度提高DIPE选择性和时空产率,对提高丙烯转化率并无贡献。ZrO2可提高DIPE选择性、丙烯转化率和DIPE的时空产率,副产丙酮,且C6杂质较多。同时添加一种碱土金属、一种稀土元素和一种VB族元素制备的Hβ沸石催化剂具有较好的合成DIPE活性,在165℃、7.0 MPa、水/丙烯摩尔比0.5和LHSV 0.5h-1时,DIPE的初始收率达到39%。运转1 000 h后,DIPE收率仅下降了3%。  相似文献   

2.
 采用原位红外光谱技术,对β沸石催化剂上的丙烯水合醚化反应过程进行了研究,并结合催化剂的表面酸性进行了讨论.丙烯水合及异丙醇脱水反应主要在催化剂的B酸中心上进行,而丙烯与异丙醇的醚化反应则主要依赖于催化剂的L酸中心.对于丙烯水合醚化反应,催化剂必须具有一定量的B酸中心,合适的B酸/L酸比例是催化剂同时具有高活性和高二异丙醚(以下简称异丙醚)选择性的关键.  相似文献   

3.
β沸石在丙烯醚化反应中的催化性能   总被引:4,自引:0,他引:4  
王延吉  唐靖 《分子催化》1996,10(1):6-12
研究了β沸石在不同焙烧温度和加入粘合剂条件下对丙烯与异丙醇合成异丙醚的催化性能。并通过XRD、XPS、NH3-TPD、FT-IR及化学吸附等手段表征了β沸石的物理化学性质。结果表明:焙烧对丙烯醚化反应存在一合适的温度范围;Al2O3粘合剂提高了丙烯转化率,降低了异丙醇脱水活性;粘合剂使沸石表面上L酸中心的比例增加;丙烯醚化反应与L酸中心存在较好的对应关系,而异丙醇脱水反应与B酸中心对应;高温焙烧β沸石使骨架铝向表面迁移,粘合剂Al2O3能抑制沸石的晶胞收缩。  相似文献   

4.
铝化β沸石的硅铝分布及表面酸性质   总被引:3,自引:0,他引:3  
研究了铝酸钠溶液处理对β沸石硅铝分布及表面酸性质的影响。通过XRD,NH3-TPD,Pyridine-IR及NMR表征了经NaAlO2溶液处理后的Hβ沸石的表面酸性质。结果表明,Hβ沸石的总酸量增加,B酸量和L酸量亦增加。NaAlO2溶液处理对β沸石具有补铝功能,补铝机理为Al(OH4)^-阴离子在Si(0Al)A位发生同晶取代。甲苯歧化与C9芳烃烷基转移反应的催化性能考察结果表明,NaAlO2溶液处理可以提高β沸石催化剂的芳烃转化率和(B+X)选择性。  相似文献   

5.
硼改性Hβ-沸石上FCC轻汽油的醚化反应性能   总被引:9,自引:2,他引:7  
研究了β-沸石对FCC轻汽油醚化反应的催化性能,考察了硼改性对Hβ-沸石的催化性能及表面酸性的影响,并用NH3-TPD和IR表征了改性后Hβ-沸石的表面酸性。实验结果表明,适量硼改性改善了催化剂的性能,提高了醚化反应活性;调变了催化剂的表面酸性,使得催化剂上弱酸中心的强度有所增加,强酸中心的强度略有下降,总酸量增加,且以L酸为主,L酸中心有利行醚化反应。  相似文献   

6.
研究了硼改性的Hβ沸石表面酸性变化及其对丙烯与异丙醇醚化反应性能的影响。样品B2O3-Hβ的酸量随B2O3含量增加而增多。含量超过3%时酸量基本不变;对于B2O3-Hβ-Al2O3催化剂,B2O3使总酸量明显增大,并以L酸中心增加为主;Al2O3粘合剂的存在促进了B2O3与Hβ沸石间的相互作用;丙烯转化率及水的产率分别与L酸和B酸中心有很好的对应关系。丙烯与异丙醇的醚化反应主要在L酸中心上进行。  相似文献   

7.
改性纳米HZSM-5沸石催化剂上C5~C8混合烷烃的芳构化反应   总被引:1,自引:0,他引:1  
在小型固定床反应器上研究了水蒸气钝化及过渡金属(Ni,Co,Cu,Zn)改性对调变纳米HZSM-5沸石催化剂上C5~C8混合烷烃芳构化反应的作用.采用NH3-TPD和Py-FT-IR方法表征了改性催化剂的表面酸性质,并与其催化芳构化性能进行了关联.结果表明,在450℃下进行水蒸气钝化能显著提高催化剂的芳构化选择性,减少甲烷和乙烷等低碳烷烃的生成;催化剂进一步用锌盐或铜盐溶液浸渍改性,可以显著提高催化剂的抗积炭失活能力.这是由于水蒸气钝化能适当减少沸石表面的酸量,降低酸强度,而铜、锌改性可进一步减少B酸中心,增加L酸中心,并与B酸中心协同作用形成具有脱氢活性的催化中心,从而影响混合烷烃的活化方式与芳构化路径.  相似文献   

8.
改性纳米ZSM-5催化剂上正辛烷转化反应的研究   总被引:4,自引:0,他引:4  
以纳米晶粒HZSM-5(20~50 nm)沸石为活性组分, 用碱性介质水热处理、 负载混合稀土和ZnO(或GaO)组合改性方法对纳米HZSM 5分子筛进行改性, 并用TEM, XRF, IR及XRD等手段对催化剂进行表征. 以正辛烷的芳构化和异构化为模型反应, 研究了改性纳米ZSM 5催化剂总酸和酸强度分布、 L/B酸位比例对正辛烷异构化和芳构化反应性能的影响以及催化剂酸强度、 L/B酸位比例与催化剂稳定性和积炭的关系. 结果表明, 碱性介质水热处理和混合稀土改性后, 总酸量减少和酸强度降低导致纳米HZSM-5催化剂的芳构化活性减弱, 异构化活性增强, 稳定性明显提高. 在碱性介质水热处理和负载混合稀土改性的基础上, 再负载适量氧化锌(或氧化镓)改性的催化剂, 总酸量增加, 强酸中心数量减少, B酸略有减少, 而L酸明显增加, L/B酸位比值增加. L酸中心和B酸中心的协同作用和较合适的L/B(1.4~1.7)比值使改性的纳米ZSM-5催化剂保持了较强的和稳定的芳构化和异构化活性, 催化剂积炭失活速率降低. 芳烃和异构烷烃产率分别达到约50%和30%, 高辛烷值的烷基芳烃(C7~C9)和异构烷烃(C4~C6)的选择性分别达到84%和80%.  相似文献   

9.
硼对HZSM-5分子筛酸性和择形性的影响   总被引:1,自引:1,他引:0  
吴超  季东  董鹏  李红伟  李贵贤 《分子催化》2019,33(6):524-530
用不同含量的硼对HZSM-5分子筛进行改性,研究硼对HZSM-5酸性和对甲苯甲醇烷基化制对二甲苯反应的影响.通过XRD, SEM, N_2物理吸脱附, NH_3-TPD和Py-IR对催化剂进行表征,结果表明硼改性的催化剂仅有弱酸位,随着硼含量增加,弱酸位酸量和B/L增加,并且硼改性后在HZSM-5分子筛中产生新的弱B酸位.弱酸位有利于抑制二甲苯异构化反应和二甲苯进一步烷基化反应,提高对二甲苯选择性.实验结果表明随着弱酸酸量的增加,对二甲苯选择性增加,甲苯转化率减小.与HZSM-5相比, 1.7%B/HZSM-5催化剂弱酸酸量增加了226%,因此在1.7%B/HZSM-5催化剂上获得98.57%的对二甲苯选择性.  相似文献   

10.
刊首语     
采用FT-IR、 NH_3-TPD和~(27)Al MAS NMR等催化剂表征手段和间歇反应方法,系统研究了NaOH溶液(0.2~0.4mol/L)的碱改性和NaOH溶液与硝酸溶液(0.2 mol/L)的碱-酸组合改性对一种氢型Y沸石(Si/Al=7.5)的物化性质和环己酮肟液相贝克曼重排反应性能的影响.结果表明,碱改性具有脱硅作用,可使Y沸石的表面Bro¨nsted酸中心和Lewis酸中心数量显著增加.酸处理具有脱铝作用,可以选择性地脱除Y沸石中的一部分非骨架铝,从而降低碱改性催化剂的Lewis酸性.用0.2 mol/L NaOH溶液和0.2 mol/L硝酸溶液通过碱-酸组合改性得到的催化剂DeSiAl-Y-0.2在环己酮肟液相重排反应中表现出较好性能.在以苯甲腈为溶剂、反应温度和时间分别为130℃和3 h的条件下,其环己酮肟转化率和己内酰胺选择性都达到了82.9%,分别比Y沸石母体提高了18%和1.5%.在DeSiAl-Y-0.2催化剂上初步开展了反应条件和溶剂效应的研究工作,从中可以看出研制用于环己酮肟液相重排反应的Y型沸石催化剂的关键在于提高其己内酰胺选择性.  相似文献   

11.
采用等体积浸渍法制备了一系列不同Mg含量(0–1.0%)的HZSM-5分子筛。利用X射线衍射(XRD)、N_2吸附/脱附、铝魔角旋转固体核磁共振(~(27)AlMASNMR)、~(29)SiMASNMR、氨-程序升温脱附(NH_3-TPD)和吡啶吸附傅里叶变换红外(Pyridine-IR)光谱等技术对改性前后样品的结构和酸性进行了详细表征,在常压连续流动固定床反应器上考察其对乙烯转化制丙烯(ETP)反应的催化性能,评价了反应条件和Mg改性的影响。结果表明,在温度为550°C、乙烯体积空速GHSV=3000 h~(-1)的适宜反应条件下,0.5%适量镁改性HZSM-5导致乙烯转化率有所下降,但丙烯选择性增加到45%以上,而副产物芳烃的选择性降到8%以下。反应前样品的酸性表征和反应后积碳样品的TPO及~(13)CCP/MASNMR谱图分析表明适量镁改性使HZSM-5分子筛的总酸量和强B酸量减少而中强酸量增加,从而提高了丙烯的选择性,但是过量的镁改性使分子筛的总酸量明显减少,导致催化剂的活性显著下降。  相似文献   

12.
ZnCl2/NaY催化邻苯二酚与甲醇醚化反应;固体酸催化剂;愈创木酚  相似文献   

13.
Catalytic dehydration of 2‐propanol and that of 1‐butanol were performed at atmospheric pressure and 150–300°C over ZrO2 and sulfated ZrO2 (S/ZrO2) in a fixed‐bed, tubular reactor. The catalysts were characterized with XRD, elemental analysis, FT‐IR, N2 physisorption, TG/DTA, TPD, and TPR. The main structures of ZrO2 and S/ZrO2 were monoclinic and tetragonal, respectively. As ZrO2 was modified with sulfuric acid, its surface area and acid amount were greatly increased, whereas the pore volume, the pore diameter, and the particle size were reduced. Both samples owned weak basicity. For both reactions, only dehydration products of alkene and ether were obtained. The alcohol conversion enhanced remarkably with the catalyst acid amount and the surface area as well as the reaction temperature. In addition, the ether selectivity on S/ZrO2 decreased with raising the reaction temperature. The activation energy was 81.0 kJ/mol in the propene formation from 2‐propanol over S/ZrO2. The corresponding value was 94.4 kJ/mol for the dehydration of 1‐butanol.  相似文献   

14.
The coupling of methanol and isobutanol was carried out over selected acid catalysts. An amorphous silica-alumina, a zeolite and aluminas were tested as catalysts of the coupling. The correlation between the catalysts acidity and their activity and selectivity was studied. The catalytic tests were carried out in a fixed-bed flow microreactor working on line with a gas-chromatograph. The acidic properties of the catalysts were followed by IR studies of pyridine adsorption. The results obtained proved that the strength and the concentration of acid sites on the catalysts surface effected the alcohols conversion to ethers. It was found that the undesirable dehydration of isobutanol to isobutene was catalyzed by stronger acid sites than those required for the etherification reaction. This revised version was published online in June 2006 with corrections to the Cover Date.  相似文献   

15.
采用浸渍法分别制备了芬顿试剂及其原料FeSO4和H2O2改性的ZSM-5分子筛,并与未改性的母体ZSM-5分子筛进行了对比实验。通过一系列表征手段及丙烯齐聚反应考察了各催化剂的理化性质和催化性能。结果表明,芬顿试剂、FeSO4、H2O2的改性处理均会引起ZSM-5分子筛脱铝,从而导致其硅铝比升高。但与FeSO4改性相比,芬顿试剂由于其产生的大量羟基自由基更容易将Fe引入分子筛,形成新的活性中心,同时芬顿试剂改性还能使分子筛的比表面积和介孔的体积增大,调节催化剂的酸性。与母体ZSM-5相比,Fenton-ZSM-5催化剂具有优异的催化活性和稳定性。初始丙烯转化率和柴油选择性分别高达98.3%和92.4%,24 h内转化率和选择性维持在80%和82%以上。  相似文献   

16.
通过表面化学改性制备表面富硅型ZSM-5分子筛,采用XRD、N2等温吸附-脱附、TEM、NH3-TPD和Py-FTIR等手段对其孔结构和酸性质进行了表征,考察其甲醇制对二甲苯联产低碳烯烃反应的催化性能。结果表明,引入Zn使催化剂中一部分强酸转变为中强酸,并增加了具有脱氢作用的Zn-L酸中心,提高乙烯和丙烯的选择性;Mg改性不仅可以调节孔道的择形性,而且增加了L酸中心的数量,有利于PX的生成;不同硅源的多次硅沉积使得SiO_2可以更均匀地沉积在外表面,调变催化剂的酸性质和孔结构,从而进一步提高对二甲苯及乙烯和丙烯的选择性。最终,二甲苯中对位选择性可达到87.1%,二甲苯及乙烯和丙烯的选择性达到61%,乙烯在C_2烃类的选择性高达97.8%,丙烯在C_3烃类中选择性高达90.6%。  相似文献   

17.
固载杂多酸催化性能的研究   总被引:10,自引:0,他引:10  
在气相体系中考察了固载于活性炭 (C)上的磷钨 (PW12 )、硅钨 (SiW12 )及磷钼 (PMo12 )杂多酸对异丙醇脱水反应的催化性能 .不加水时主要生成丙烯 ;加入适量的水有助于降低丙烯而提高异丙醚的选择性 ;催化活性除与酸性有关外 ,与杂多酸的特殊结构“假液相”模型密切相关  相似文献   

18.
Phosphorus modification of a HZSM-5 (MFI) zeolite by wet impregnation has long been known to decrease aromatic formation in methanol conversion chemistry. We prepared and studied a catalyst modified by introducing trimethylphosphine under reaction conditions followed by oxidation. Magic-angle spinning (MAS) NMR shows that extensive dealumination occurs, resulting in a catalyst with a much higher framework SiO2/Al2O3 ratio, as well as extraframework aluminum and approximately 1.4 equiv of entrained phosphoric acid (under working conditions) per aluminum. Upon dehydration or regeneration, the phosphoric acid is converted, reversibly, to entrained P4O10. The aromatic selectivity of the modified catalyst is significantly lower than that of an unmodified zeolite with a similar, increased framework SiO2/Al2O3 ratio. By comparing the rates of H/D exchange in propene under conditions similar to those in methanol conversion chemistry, we determined that the acid site strength is indistinguishable on modified and unmodified zeolites, and this is consistent with theoretical modeling. On the phosphorus-modified zeolite, the rate of propene oligomerization is greatly suppressed, suggesting that entrained phosphate is an impediment to sterically demanding reactions.  相似文献   

19.
负载铯催化剂上苯酚与甲醇醚化制苯甲醚   总被引:1,自引:0,他引:1  
研究了不同酸碱中心、载体、前躯体和负载量对负载铯催化剂上苯酚与甲醇醚化制苯甲醚反应行为的影响。结果表明,碱性中心比酸性中心具有更高的苯甲醚选择性,碱性中心的阳离子影响催化剂的苯甲醚选择性。载体影响铯离子的电子结合能,从而影响催化剂的醚化活性;铯离子的电子结合能越低,催化剂醚化活性越低;载体影响催化剂强碱性位数量,从而影响苯甲醚选择性;强碱性位数量越多,副反应越容易发生,苯甲醚选择性越低。不同前躯体制备的Cs/Si O2由于表面相对铯原子数量不同而活性不同;Cs/Si O2的单层负载量为1.0 mmol/g,超过单层负载量后催化剂的平均活性显著下降。  相似文献   

设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号