5,9,14,18,23,27,32,36-八烷氧基2,3-萘酞菁镍(Ⅱ)的结构与光谱性质关系的研究

测定了一组八烷氧基萘酞菁镍（Ⅱ）配合物Ni（Ⅱ）（RO）8NPC（R＝C4H9，C8H17，C12H25，NPC＝C48H16N8）在5种有机溶剂（Py、DMSO、DMF、CH2Cl2、C6H12）中的电子吸收光谱和荧光光谱，研究了这些配合物的结构与光谱的关系。结果表明该系列RO取代萘酞菁镍（Ⅱ）配合物的Q带吸收光谱比无取代的红移75nm左右，荧光光谱屯相应红移50～80nm，而溶剂对其影响不大。     

α-四(烷基苯氧基)酞菁配合物的合成与表征

以邻苯二甲酸酐为原料，经硝化、氨化、亲核取代和金属离子模扳等多步反应合成了两个系列共5个叔丁基取代苯氧基金属酞菁配合物，产物经元素分析，IR表征，测定了目标配合物的紫外可见吸收光谱、荧光光谱及在有机溶剂中的溶解性。结果发现：与无取代金属酞菁配合物相比，Q带最大吸收光谱波长红移；在710nm波激发下，目标配合物在环已烷等有机溶剂中均有荧光发射(最大发射波长在760nm左右)；在二氯甲烷、氯仿、环已烷、Py、苯、甲苯、乙基环已烷、乙基溶纤剂等中溶解性能良好。     

α(β)-(2,4-二叔丁基苯氧基)酞菁钴的合成与表征

用概率缩合法合成了单取代酞菁配合物α-(2，4-二叔丁基苯氧基)酞菁钴和-β(2，4-二叔丁基苯氧基)酞菁钴。溶解度及质谱分析均表明此类单一取代基酞菁仍有很大的聚集倾向，除吡啶等具有强配位能力的溶剂以外，在大多数有机溶剂中溶解度均较小，在质谱中可检测到强度仅次于单体的二聚体信号。在THF和DMF溶剂中，与卢位单取代相比，α位单取代使酞菁的Q带最大吸收波长红移约5nm。     

酞菁钴(Ⅱ)轴向配合物的合成及其光谱特性研究

本文合成了一种酞菁钴 (Ⅱ )化合物 ,研究了它在溶液中与咪唑形成轴向配合物的吸收光谱变化 ,并计算了配合物的组成及稳定常数 .用旋涂法制备了染料薄膜 ,通过配合物的吸收光谱与酞菁钴 (Ⅱ )的比较 ,光谱峰显著变窄 ,吸收峰红移 ,大大改善了染料的光学性质 .     

1,4,8,11,15,18,22,25-八丁氧基酞菁镍(Ⅱ)的合成与性质

酞菁类配合物同天然的卟啉、叶绿素、血红素等有相似的骨架结构,是一类具有π-电子共轭体系的化合物,具有光、电、磁及催化等独特的物理化学性质[1]。由于无取代的酞菁配合物在水和有机试剂中的溶解度低,限制了对其性质和应用的研究,但在酞菁环的周边或轴向位置引入取代基,可大大提高这类配合物在水或有机溶剂中的溶解度。本文参照文献[2],采用ＤＢＵ液相催化法合成了周边烷氧基取代的1,4,8,11,15,18,22,25 八丁氧基酞菁镍(Ⅱ)(结构见下图),并用电子吸收光谱、荧光光谱对其进行表征,测定了其氧化还原性质和溶解性及在氮气气氛中的热稳定…     

四溴-2,3-萘酞菁铅的合成及性质研究

以1,8-二氮杂双环[5.4.0]+-碳烯-7(DBU)为催化剂合成了中心原子为重原子铅、环取代基为重原子溴的萘酞菁配合物四溴-2,3-萘酞菁铅[PbNcBr4],并研究了该配合物的电子吸收光谱、热稳定性、光限幅特性及重原子对其光限幅特性的影响及其机理.该配合物在近红外区(795～825nm)有强吸收(Q带),溴取代可使配合物Q带略微蓝移,溶剂的极性对配合物的电子吸收光谱有较大影响.该配合物具有较高的热稳定性,气氛对其热稳定性有明显影响,其在N2气氛中的热稳定性明显比在O2气氛中的高;在O2气氛中为一步分解,在N2气氛中为多步分解.标题配合物具有优异的非线性光限幅特性,在高线性透射率88%时的限幅阈值为148mJ/cm2,限幅幅值为332mJ/cm2,损伤阈值约为3J/cm2,其光限幅特性明显优于光限幅新材料C60(透射率70%时,限幅阈值大于240mJ/cm2).重原子铅和溴可显著优化材料的非线性光限幅特性.     

三明治型酞菁稀土配合物M(Pc)2电子吸收光谱的离子半径效应

系统研究了对称三明治型二层酞菁稀土配合物M(Pc)₂在300～800 nm范围内的电子吸收光谱，首次采用导数光谱对光谱区域内的叠加谱带及肩带进行了分离，并求算了相应吸收的摩尔吸光系数。结果表明，该系列酞菁稀土配合物的Soret带都分裂两个吸收峰，配合物的吸收谱带除位于Soret带低能一侧和酞菁π阴离子自由基吸收高能一侧的吸收以外均随镧系收缩发生蓝移,但Soret带蓝移程度较小，其余谱带吸收波长与稀土离子半径呈现线性关系；配合物电子吸收光谱中,叠加谱带相邻两吸收峰的强度比随镧系收缩发生规律性变化,与稀土离子半径也存在良好的线性关系,表现出明显的离子半径效应。     

β位取代基对咔咯锰(Ⅴ)氧配合物电子吸收光谱的影响

采用含时密度泛函理论(TDDFT)和B3LYP方法对一系列β位咔咯锰(V)氧配合物的几何结构、前线轨道、自然键轨道和电子吸收光谱进行了计算。并探讨了β位取代基对咔咯锰(V)氧配合物电子吸收光谱的影响。结果显示β位取代基效应中的空间效应是能导致该体系电子吸收光谱Soret带和Q带红移。β位取代基的空间位阻大时,导致配合物的咔咯环产生严重扭曲,引起Soret带和Q带吸收峰的ΔE能隙减小,导致Soret带和Q带发生红移。     

可溶性镍酞菁的光谱特性研究

利用UV Vis吸收光谱、荧光光谱及半经验ZINDO/S方法 ,研究了 4种可溶性镍酞菁 (FPcNi、MePcNi、iBPcNi、iPPcNi)的电子吸收光谱和荧光光谱 .研究结果表明 :随着取代基的供电子能力增加 ,酞菁的最大吸收波长 (λmax)和发射波长 (λem)发生红移 ,摩尔消光系数变小 ;随着溶液浓度增大 ,酞菁聚集体浓度增大 ,λmax发生蓝移 ,但浓度对λem影响较小 ,同时荧光相对强度随浓度增大 ,出现最大值 ;随着溶剂配合能力的增加 ,λmax、λem都发生红移 .     

一种含噻吩基Ni(Ⅱ)配合物的合成及其与DNA的相互作用

以1,10-菲咯啉为原料,经氧化、缩合和络合反应,合成了一种含噻吩基的Ni(Ⅱ)配合物[Ni(phen)2TIP]2+,总收率为38.2%,并用MS和元素分析进行了结构表征。用电子吸收光谱和荧光光谱法研究了该配合物与小牛胸腺DNA的相互作用,其电子吸收光谱的最大吸收峰红移2nm,减色率为15.3%,同时配合物的荧光增强幅度为1.73。这些结果表明,配合物与DNA存在明显的插入结合作用。     

N,N′-双(2-吡啶乙基)二硫代草酰胺根桥联的异三核锰(Ⅱ)铜(Ⅱ)锰(Ⅱ)、镍(Ⅱ)铜(Ⅱ)镍(Ⅱ)和三核镍(Ⅱ)配合物的合成及性质

以取代的二硫代草酰胺根作为桥联配体, 合成了3种新的三核镍配合物[Ni₃(Ped)₂](ClO₄)₂(H₂O) (1)、[Ni₃(Ped)₂](NO₃)₂(H₂O) (2)和[Ni₃(Ped)₂](Ac)₂(H₂O)₂ (3),及2种新的异三核铜镍和铜锰配合物[CuNi₂(Ped)₂](NO₃)₂(H₂O)₂ (4)和[CuMn₂(Ped)₂](NO₃)₂(H₂O)₂ (5) (H₂Ped =N,N′-双(2-吡啶乙基)二硫代草酰胺)。通过元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、电导、电子顺磁共振谱等对配合物进行了表征，对配合物进行了热分析。测定了配合物(5)的变温磁化率，研究了配合物(5)中Cu(Ⅱ)-Mn(Ⅱ)离子间的磁相互作用，结果表明在Cu(Ⅱ)-Mn(Ⅱ)离子间的磁相互作用具有高自旋基态的非正规自旋态性质。     

Cu(Ⅱ)-Mn(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)异三核配合物的合成与磁性研究

分子磁体化合物的设计合成是近年来迅速发展的一个新兴前沿领域[1,2],它涉及化学、物理、材料等诸多领域,多核配合物体系是分子磁体化合物中研究最为广泛和深入的一类体系.     

Cu(Ⅱ)-VO(Ⅱ),Cu(Ⅱ)-Cr(Ⅲ)和Cu(Ⅱ)-Fe(Ⅲ)异双核配合物的合成及表征

合成了三种二 ( 3 羧基水杨醛叉 )缩丙撑二胺 (TS)的Cu(Ⅱ ) VO(Ⅱ )、Cu(Ⅱ ) Cr(Ⅲ )、Cu(Ⅱ ) Fe(Ⅲ )异双核配合物 ,并用元素分析、摩尔电导、IR光谱、UV光谱室温磁矩对配合物的组成和结构进行了表征。磁性研究表明 ,在Cu(Ⅱ ) Fe(Ⅲ )离子间的磁相互作用是反铁磁性的 ,而Cu(Ⅱ ) VO(Ⅱ )、Cu(Ⅱ ) Cr(Ⅲ )离子间是铁磁性相互作用。     

铅、汞、镉离子的荧光传感器研究进展

化学传感器提供了方便、快捷、廉价的分析检测有毒重金属离子的方法,并具有很高的灵敏度和选择性.它在环境科学、分析化学以及生命科学等领域有广泛的应用前景.本文分别综述了pb²⁺、Hg²⁺、Cd²⁺几种有毒重离子化学传感器的最新研究进展,并展望了该领域的发展趋势.     

Synthesis and properties of one-dimensional Ni(Ⅱ) and Ni(Ⅱ)Cu(Ⅱ) complexes linked by hydrogen bond

Four dithiooxalato (Dto) bridged one-dimensional Ni(ll) and Ni(ll)Cu(ll) complexes (Me6[14]dieneN4)Ni2(Dto)2) (1), (Me6[14]dieneN4)CuNi(Dto)2 (2), (Me6[14]aneN4)Ni2(Dto)2 (3), and (Me6[14]aneN4)CuNi(Dto)2(4), were synthesized. These complexes have been characterized by elemental analysis, IR, UV and ESR spectra. The crystal structure of complex 3 was determined. It crystallizes in the monoclinic system, space group C2/c with a = 2.2425(4) nm, b = 1.0088(2) nm, c=1.4665(3) nm, β= 125.32(3)° ;Z=4; R = 0.076, Rw = 0.079. In the complex, Ni(1) coordinates four sulphur atoms of two Dto ligands in plane square environment. Ni(2) lies in the center of mac-rocyclic ligand. For Dto ligand, two sulphur atoms coordinate Ni(1), and O(1) coordinates Ni(2) and forms weak coordination bond. O(2) is linked to N(2) of macrocyclic ligand through hydrogen bond.     

同一体系中铜(Ⅱ)、铅(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、镍(Ⅱ)和钴(Ⅱ)的络合物吸附波及其分析应用

研究了丁二酮肟 氨 氯化铵 柠檬酸钠 明胶 抗坏血酸体系中Cu(Ⅱ )、Pb(Ⅱ )、Cd(Ⅱ )、Ni(Ⅱ )和Co(Ⅱ )的络合物吸附波 ,建立了同时测定水溶液中痕量相应元素的新方法。上述金属络合物分别在 -0 .44、-0 60、-0 .76、-1.0 7和 -1.2 4V左右产生灵敏的极谱波。信噪比为 3时 ,检出限分别为 1.0× 10 - 8、2 .3×10 - 8、1.3× 10 - 8、2 .9× 10 - 1 0 和 3 .6× 10 - 1 1 mol/L。铜、铅、镉、镍和钴的浓度分别为 2 .0× 10 - 8～ 2 .0× 10 - 5,4.8× 10 - 8～ 4.8× 10 - 5,3 .0× 10 - 8～ 3 .0× 10 - 5,5 .4× 10 - 1 0 ～ 5 .4× 10 - 7和 6.8× 10 - 1 1 ～ 6.8× 10 - 8mol/L时 ,与相应峰电流线性关系良好。方法用于同时快速测定实际样品中这些金属离子 ,获得满意结果     

新苯并噻唑偶氮苯甲酸型试剂与钴铁铜钯的显色反应

在苯并噻唑偶氮苯甲酸型试剂分子的苯并噻唑环的5位或(和)6位引入氯原子，或在苯环上与羧基相对或相间的位置上引入不同基团，合成了10个新的苯并噻唑偶氮苯甲酸型试剂。研究了在表面活性剂或有机溶剂存在下，这10个试剂与Co(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)的显色反应。讨论了苯并噻唑环上氯原子位置和数目及苯环上不同基团对这些试剂分析性能的影响。一些新试剂与金属配合物的摩尔吸光系数在10^5以上，其中6-Cl-BTAEB的灵敏度高于其它试剂。并研究了试剂结构与性能之间的关系。     

手性二噁唑啉吡啶铁和镍配合物的制备与表征

Tridentate bis(oxazolinylpyridine)(1) reacted with nickel chloride or ferrous chloride in anhydrous ethanol to form bis(oxazolinylpyridine) Nickel(Ⅱ) and Iron(Ⅱ) complexes. The stable solid complexes were characterized with IR， UV， MS， XPS and elemental analysis. No stable complexes were formed with bidentate bis(oxazoline)(2) ins- tead of bis(oxazolinylpyridine).     

具有非正规自旋态结构的新型Mn(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)-Mn(Ⅱ)三核配合物的合成和磁性

合成和表征了四种新的异三核配合物, {[Mn(L)2]2[Cu(bpa)]{(ClO4)2,其中pba表示为亚丙基-1, 3-双(草胺酸根); L表示1, 10-菲咯啉(phen)、5-硝基-1, 10-菲咯啉(NO2-phen)、2, 2'-联吡啶(bpy)、4, 4'-二甲基-2, 2'-联吡啶(Me2bpy)。基于{[Mn(phen)2]2[Cu(pba)]}(ClO4)2.H2O的变温磁化率测量(4.2~300K), 求出交换积分J=41.5cm^-^1, 表明Mn(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)离子间为反铁磁耦合。在XMT-T图上, XMT在175K附近呈现出一极小值, 这是具有非正规自旋态结构的多金属耦合体系的典型特征。