新型3-吲哚-四取代氧化吲哚的无催化剂合成

以3-氯氧化吲哚为原料，在无催化剂条件下发生S_N1反应，合成了18个新型的3-吲哚-四取代氧化吲哚，产率34%~77%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI-TOF）表征。     

新型取代吲哚-3-甲醇类衍生物的合成

以取代吲哚为原料,经维尔斯迈尔-哈克反应制得取代吲哚-3-甲醛,再通过DMSO/NaOH体系制得N-取代吲哚-3-甲醛(3a~3g);3a~3g经Na BH4还原合成了7个未见文献报道的取代吲哚-3-甲醇类衍生物(4a~4g),其结构经~1H NMR,~(13)C NMR和MS表征。     

新型螺[氧化吲哚-3,4'-噁唑啉]-5'-磷酸酯类化合物的合成

以10 mol%三乙烯二胺为催化剂,3-异硫氰酸酯氧化吲哚与α-羰基磷酸酯经aldol/环化反应,合成了一系列新型的螺[氧化吲哚-3,4'-噁唑啉]-5'-磷酸酯类化合物,收率86%~92%,dr99∶1,其结构经1H NMR和13C NMR表征。     

新型5-取代吲哚-3-甲酰胺化合物的合成

以5-取代吲哚为原料,经维尔斯迈尔-哈克反应制得5-取代吲哚-3-甲醛(2a~2e);2a~2e在DMF催化下,与盐酸羟胺反应制得5-取代吲哚-3-甲腈(3a~3e);3a~3e在H2O2和Na OH溶液中水解合成了5-取代吲哚-3-甲酰胺(4a~4e,4b~4e为新化合物),产率62.0%~75.0%,其结构经1H NMR,13C NMR和ESI-MS表征。     

新型3-烷氧基-四取代氧化吲哚的无催化剂无溶剂合成

以3-氯氧化吲哚和甲醇（或甘油）为原料，在无催化剂无溶剂条件下经S_N1反应合成了10个新型的3-甲氧基-四取代氧化吲哚(产率36%~93%)和10个新型的3-甘油拼接四取代氧化吲哚（产率71%~87%）,其结构经¹H NMR, C N¹³MR和HR-MS（ESI-TOF）表征。     

取代-苄氧基吲哚-3-甲醛-(4''''-硝基)苯腙的合成

以取代苄氧基吲哚-3-甲醛和4-硝基苯肼为原料,乙醇为溶剂,通过缩合脱水反应合成了4个新化合物--取代苄氧基吲哚-3-甲醛-(4'-硝基)苯腙,其结构经1H NMR,IR,MS和元素分析表征.     

3-吲哚基-3-甲硫基丙烯酸酯和3-吲哚基-3-氧代丙酸酯的选择性合成

在10℃,3,3-二甲硫基丙烯酸酯、吲哚和三氟乙酸(TFA)的物质的量之比为1∶1∶15时,研究了3,3-二甲硫基丙烯酸酯的吲哚化反应.通过控制产物在硅胶的停留时间选择性制备了3-吲哚基-3-甲硫基丙烯酸酯(83%~85%)和3-吲哚基-3-氧代丙酸酯(83%~89%).反应条件温和、操作简单、产率高且选择性好.     

新型3-吗啉-3-四取代氧化吲哚的合成

以3-卤氧化吲哚和吗啉（或硫代吗啉）为起始原料，碳酸钠为催化剂，于60 ℃发生3-叔胺基化反应，合成了10个新型的3-吗啉四取代氧化吲哚 (3aa~3bh)，收率86%~94%，其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI-TOF）表征。     

新型甘油拼接3-四取代氧化吲哚的无催化剂无溶剂合成

以3-氯氧化吲哚为原料，在无催化剂、无溶剂条件下于80 ℃发生亲核取代反应，合成了10个新型的甘油拼接3-四取代氧化吲哚，收率54%~72%， dr值10/9~>10/7, 其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI-TOF）表征。     

新型多取代3-烯基吲哚的合成

开发了一种以吲哚为起始原料,合成具有多个反应位点的多取代3-烯基吲哚的新方法,合成了9个目标化合物,其中8个为新化合物,其结构经~1H NMR,~(13)C NMR和HR-MS(ESI)表征。     

新型3,3′-吡咯双螺环氧化吲哚类化合物的有机催化不对称合成

以3-异硫氰氧化吲哚(1)与3-烯氧化吲哚(2),经济易得的有机奎宁作为有机催化剂,在二氯甲烷溶剂中发生Michael加成环化反应,合成了12个未见文献报道的3,3′-吡咯双螺环氧化吲哚类化合物3a^3l,产率81%~92%,ee值86%~>99%,dr值7/1~>20/1,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。通过培养3c(CCDC:1961579)和3j(CCDC:1961580)单晶,确定其绝对构型为(2′R,3′S,4′R)。     

1/2,5-二取代吲唑-3-甲酰胺衍生物的合成及其抗肿瘤活性

以吲唑-3-羧酸为原料,依次经溴代和酯化反应制得中间体5-溴吲唑-3-羧酸甲酯(2);2经N-烷基化并原位水解生成1/2-取代-5-溴吲唑-3-羧酸(3);3与吡啶酮甲胺类化合物经缩合反应制得酰胺(4);4与芳基频哪醇硼酸酯发生Suzuki偶联反应合成了14个新型二取代吲唑-3-甲酰吡啶酮甲胺衍生物(5a~5n),收率26%~32%,其结构经~1H NMR,~(13)C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。通过NOE差谱确证了取代基在吲唑氮原子上的取代位置。采用MTT法研究了5a~5n对人B淋巴瘤细胞(Ramos)、人黑色素瘤细胞(CHL-1,WM-266-4)和乳腺癌细胞(BT-474)的体外抗肿瘤活性。结果表明:5a,5b,5m对Ramos细胞、5a,5b,5l对WM-266-4细胞、5a,5b,5d,5e,5h,5j,5m,5n对CHL-1细胞和5a,5b,5d,5h,5m对BT-474细胞具有较好的抑制活性(IC5010.0μmol.L-1)。     

2,6-双(3′-溴甲基-1′-吡唑基)-4-溴吡啶的合成与表征

以2,6-双(3′-甲基-1′-吡唑基)-4-氨基吡啶为原料,经重氮化,溴化合成了新型时间分辨荧光免疫分析双功能螯合剂中间体2,6-双(3′-溴甲基-1′-吡唑基)-4-溴吡啶.结构通过IR,MS,1H NMR和元素分析进行了表征,对合成条件进行了探讨.     

β-羰基酸与N-Boc靛红亚胺的脱羧Mannich反应合成3-氨基-3,3'-二取代氧化吲哚衍生物

以5 mol%辛克宁衍生的手性双功能硫脲叔胺为催化剂,β-羰基酸和N-Boc靛红亚胺为原料,经脱羧Mannich反应合成了14个3-氨基-3,3'-二取代氧化吲哚衍生物,收率73%~99%,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS(ESI)确证。     

含多个(R)-1,1′-联萘手性高分子合成与结构表征

单体(R)-3,3′-二碘-2,2′-二正丁氧基-1,1′-联萘((R)-M-1),(R)-6,6′-二溴-2,2′-二正丁氧基-1,1′-联萘((R)-M-2)分别与1,4-二乙烯基-2,3-二丁氧基萘(M-3),在钯催化下,通过Heck交叉耦合反应合成手性高分子P-1与P-2.单体和高分子进行了1H-NMR1、3C-NMR、FT-IR、旋光度、GPC、UV、热分析、荧光光谱和CD等测试分析.高分子侧链上引入丁氧基后使得手性高分子溶解性增强并具有良好的成膜性,手性高分子P-1和P-2都能发射较强的蓝绿色荧光,荧光量子效率分别为0.42和0.48.     

纳米二氧化钛催化二苯并1,10-菲咯啉衍生物的合成研究

首次报道了纳米TiO_2催化1,2-环己二酮与2-氨基苯甲酰衍生物的串联Friedlander反应,合成了9个二苯并1,10-菲咯啉的衍生物(3a~3i),其中3b,3c,3e~3g和3i为新化合物,其结构经~1H NMR,~(13)C NMR和HRMS(ESI)表征。以6,7-二氢-5,8-二苯基苯并[1,10]菲咯啉(3a)的合成为例,对反应条件进行了优化。最佳反应条件为:锐钛型纳米二氧化钛用量为0.2 eq.,1a与2投料比为2.1∶1,乙腈为溶剂,于80℃反应7 h,收率83%。并对反应机理进行了探讨。     

混配型配合物Ni(mnt)(bipyO2)的合成与气敏性能

以cis-1,2-二氰基乙烯-1,2-二硫醇钠(Na2(mnt))、2,2′-联吡啶-1,1′-二氧化物(bipyO2)和NiCl2为原料,合成了一种具有大共轭体系的混配型配合物.用元素分析、差热 热重分析、摩尔电导、红外和紫外光谱对配合物进行表征.该配合物化学式为Ni(mnt)(bipyO2),平面正方形结构,属电中性物质,热分解温度高于335 ℃.不溶于水和常规有机溶剂,可溶于DMSO.该配合物是一种氨敏材料,用它制作的传感器对氨气具有良好的敏感性和选择性;当工作电压为10 V时,在氨气浓度小于2.6 mmol•L－1的范围,传感器的输出信号对氨气呈线性响应.传感器的平均回收率为100.2％,响应时间为20 s,恢复时间为45 s.可用于微量氨的定量分析.     

新型双呋咱并[3,4-b∶3’,4’-f]氧化呋咱并[3″,4″-d]氧杂环庚三烯的合成与量子化学研究

以3,4-双(4’-硝基呋咱-3’-基)氧化呋咱为原料,设计并合成了新型双呋咱并[3,4-b∶3’,4’-f]氧化呋咱并[3″,4″-d]氧杂环庚三烯(1),收率50.1%,其结构经13C NMR,15N NMR,IR,MS和元素分析表征。最佳的反应条件为:以无水碳酸钠为催化剂,乙腈(含水量0.04%)为溶剂,于80℃反应3.5 h。用B3LYP方法在6-31G**基组水平上对1的结构进行了计算,得到了稳定的几何构型和键级。在振动分析的基础上求得体系在不同温度下的热力学性质,得到了温度对热力学性能影响的关系式。1的性能研究表明,1的m.p.92℃～94℃,爆速8 256m.s-1(1.85 g.cm-3),摩擦感度0%(90°摆角),撞击感度12%(10 kg,25 cm),特性落高H50=57.5 cm(5 kg)。     

Phosphorylation and Thiophosphorylation of 2-Substituted Benzoxazoles and Their Biological Activities

Novel organophosphorus compounds have been conveniently prepared using 2-(2′-hydroxynapthyl)benzoxazole and 2-(2′-aminophenyl)benzoxazole as starting materials. Phosphorylation and thiophosphorylation was performed using different molar ratio (1:1, 1:2 and 1:3) of phosphorus oxychloride/thiophosphoryl chloride and substituted benzoxazole. The toxicity of newly synthesized phosphorylated/thiophosphorylated compounds was tested on Aspergillus niger and Fusarium oxysporium. All were found antifungal agents. Plausible structures have been proposed on the basis of IR, ¹ H NMR, ³¹ P NMR spectral studies.     

联苯胺类共轭共聚物的金属配合物催化法合成及性质

联苯二胺 ,3,3′ 二甲基联苯二胺在次氯酸钠介质中氧化制备了相应的N ,N′ 二氯联苯醌二亚胺 ,3,3′ 二甲基 N ,N′ 二氯联苯醌二亚胺 .通过红外 (FT IR) ,核磁共振 (1 H NMR)等进行了表征 .研究了此化合物在二价镍配合物存在下 ,与 2 ,5 二溴噻吩制成的Grignard试剂共聚的方法 ,并得到了联苯醌二亚胺与噻吩交替共聚的共轭聚合物 .该合成方法所得聚合物的纯收率分别为 6 3% ,88% .循环伏安测定表明该类聚合物具有一定的电化学活性 ,紫外 可见光谱中分别在 310nm ,4 5 0nm处 (共聚物Ⅰ )和 2 90nm ,4 30nm处 (共聚物Ⅱ )出现吸收峰 .根据聚合物的粉末X 射线衍射图 (XRD) ,对所得聚合物的结晶性也做了初步探讨 .