磷酸硅锰铝分子筛的合成,结构与性能研究

用不同于专利的方法合成了磷酸硅锰铝分子筛(MnAPSO-5)的纯相,通过顺磁共振谱、红外光谱、X射线光电子能谱、电子探针波谱分析及晶胞参数测定,确证杂原子锰和硅已进入分子筛骨架。并考察了分子筛的酸性、吸附性能及热稳定性。     

杂原子(B、Ti、Fe)进入Y型分子筛骨架的表征

应用X射线粉末衍射(XRD)、傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、固体核磁共振(NMR)、紫外可见漫反射(UV-Vis-DRS)和热重(TG)等多种表征方法对合成的杂原子Y分子筛(BY、TiY、FeY)的结构进行了表征. 根据引入杂原子后分子筛的晶胞常数、骨架伸缩振动吸收峰、杂原子的特征电子跃迁峰、还原的热重曲线以及杂原子所处的微观配位环境等多种性质的变化, 得出结论：杂原子B、Ti、Fe均已进入Y分子筛骨架.     

气—固相置换法合成杂原子磷酸盐分子筛及其性能研究

用气—固相置换法合成SAPO—5,TAPO—5,BAPO—5分子筛。通过顺磁共振波谱,X射线光电子能谱,固体高分辨魔角核磁共振谱,红外酸性及晶胞参数等的测定多种研究方法,为杂原子Ti,Si,B进入分子筛骨架提供了证据。考察了分子筛的热稳定性,吸附性和晶体形貌。     

杂化和有机化合物性质间的关系

有机化合物的骨架原子是个杂化了的碳原子。以各种不同杂化态的碳原子为骨架,组成了种类繁多的有机化合物。现在已经知道,不只是碳原子在组成化合物时发生杂化,氮、硫和氧等许多非金属和金属原子在组成分子时,都发生了杂化。在由各种不同杂化态的原子组成的有机分     

磷酸铝分子筛中骨架扭曲度与杂原子取代的关系

采用计算机模拟方法对AFI,AEL,ATO,SBS,SBE,SBT,JRY和MAPO-CJ69等磷酸铝分子筛的骨架进行了几何优化,通过计算这些骨架结构中AlO4和AlP4四面体的Al—O,O—O,Al—P和P—P各键长的标准偏差及AlO4和AlP4四面体的连续形状度量(CShM),得到了这些分子筛骨架中四面体的扭曲度.通过对比发现,具有较大扭曲度的骨架在实验中往往需要引入杂原子以稳定整个结构,且杂原子优先进入骨架中扭曲度大的位置;而扭曲度较小的骨架结构无需引入杂原子就能够合成出来.     

含杂原子杯芳烃的合成研究进展

综述了含杂原子杯芳烃的结构、命名方法、合成方法等方面的研究进展.指出在超分子化学领域,杯芳烃骨架结构的改变是杯芳烃研究的热点之一;与传统杯芳烃相比,在杯芳烃分子骨架中引入桥联杂原子或芳杂环后,不仅使得其在结构和分子识别方面产生新颖变化,而且使得其合成方法也发生巨大改变.     

高度隔离过渡金属催化剂及其烯烃环氧化研究

 介绍了过渡金属杂原子分子筛的骨架杂原子表征、用离子注入法和化学嫁接法制备高度隔离过渡金属催化剂及其催化烯烃环氧化研究的结果．基于共振拉曼原理,用紫外共振拉曼光谱明确鉴别了TS－1,Fe－ZSM－5和V－MCM－41等分子筛中的骨架杂原子．用离子注入法和化学嫁接法制得具有高度隔离过渡金属离子的非杂原子分子筛催化剂．烯烃环氧化反应结果表明,所制得的催化剂显示出优良的催化性能．     

过渡金属杂原子Y型分子筛的合成及表征

采用水热法合成了含过渡金属(Ti,Fe)的Y型分子筛,通过XRD、FT-IR、UV-vis-DRS和TG等对其进行了表征.结果表明:少量杂原子Ti、Fe进入骨架后,不影响Y分子筛的晶型及结晶度,但晶胞常数变大,骨架振动IR吸收峰向低频移动;杂原子Y分子筛的UV-vis-DRS谱图上不存在非骨架Ti、Fe的特征峰;TPR曲线表明,在600℃下通氢处理1h后,FeY分子筛仍无还原峰出现,这些均表明杂原子Ti、Fe已进入Y分子筛骨架.     

金属杂原子分子筛CrCoMEL的合成

采用水热晶化法首次合成出含铬、钴双金属杂原子CrCoMEL分子筛,使用XRD, UV-Vis DRS, ESR等测试手段,对其物相和波谱学性质进行了测试。并通过改变晶化时间、晶化温度、成胶配比等对其合成条件进行了研究,寻找出其较理想的合成条件。     

《光谱实验室》征订启事

《光谱实验室》是中国科学院主管、科学出版社出版、国内外公开发行的中国自然科学核心期刊之一 ,由光谱学科上第一项中国国家发明奖获得者中第一发明人周开亿教授 (编审 )担任专职主编。《光谱实验室》主要刊登光谱学 :离子体发射光谱学、原子吸收光谱学、原子发射和火焰发射光谱学、红外光谱学、X射线光谱学、拉曼光谱学、原子和分子荧光光谱学、磷光和化学发光光谱学、紫外光和可见光吸收光谱学、激光光谱学等 ;汉谱学 :核磁共振波谱学、顺磁共振波谱学等 ;质谱学、色谱学等谱学学科方面的学术论文。录用论文重开拓性、创造性和实用价值…     

Cr—ZSM—48和V—ZSM—48型分子筛的合成与结构

合成了新的Cr-ZSM-48型和V-ZSM-48型杂原子分子筛,并进行了结构表征,结果表明,Cr-ZSM-48、V-ZSM-48与全硅ZSM-48结构相同,Cr和V分别以+3和+4价态存在;杂原子以畸变四面体配位方式进入分子筛骨架。     

钛硅介孔分子筛

综述了钛硅介孔分子筛的合成、表征及其应用研究进展.评述了钛硅介孔分子筛的合成方法与合成条件对分子筛结构性能、钛物种的配位状态和催化性能的影响.介绍了鉴定钛硅介孔分子筛内骨架钛原子的多种波谱学方法以及钛硅介孔分子筛在选择氧化、光催化、酸催化反应中的应用,并指出钛硅介孔分子筛是一种非常有应用前景的环境友好的多相催化剂.     

Ti在TiY分子筛骨架中的稳定性研究

采用水热法直接合成了含过渡金属Ti的杂原TiY分子筛,并通过x射线衍射仪(XRD)、X射线荧光光谱分析(xRF)、紫外可见漫反射(UV-vis-DRs)和x射线光电子能谱(XPS)对经过超稳和水热处理前后的TiY分子筛进行了表征.结果表明:少量杂原子Ti进入到分子筛的骨架后,不影响Y分子筛的晶型,水热前后TiY分子筛中的Ti含量基本相同,且水热处理后TiY分子筛中的大部分Ti仍处于分子筛骨架上.说明杂原子Ti在TiY分子筛中具有良好的骨架稳定性.     

立方介孔相含钕氧化硅的合成与表征

以十六烷基三甲基溴化铵为结构导向剂，通过水热法合成了具有立方结构的含钕Nd-MCM-48介孔分子筛材料。XRD和TEM测试表明当n_Nd/n_Si<0.05时可以获得典型的长程有序介孔立方结构相，随n_Nd/n_Si比的增加，晶胞参数的增大和红外吸收光谱(FT-IR)的变化为Nd进入介孔分子筛骨架中提供了有力证据。N₂吸附-脱附实验给出了其BET表面积为1 195 m²·g^-1，BJH平均孔径为3.6 nm。紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis)证明钕氧形成一种八面体结构。X射线光电子能谱(XPS)进一步证明钕主要以三价形式存在于立方介孔分子筛骨架中。     

Isomorphous substitution of Mn(II), Ni(II) and Zn(II) in AlPO-31 molecular sieves and study of their catalytic performance

Isomorphously substituted molecular sieves, MAPO-31, NAPO-31 and ZAPO-31, were prepared under mild hydrothermal conditions from gels containing sources of aluminium, phosphorus, appropriate metal and dipropylamine (DPA), presumably acting as a structure-directing template. They were characterized by XRD, FTIR, TGA, inductively coupled plasma (ICP), ESR, Brunauer, Emmett, Teller (BET) and diffusion reflectance spectroscopy (DRS) techniques. In the XRD, the peak at 2θ = 16.7° of the metal substituted AlPO-31 is more intense than that of pure AlPO-31 suggesting preferential occupation of the plane corresponding to it as compared to other planes. The O-H stretch in the IR spectra of the metal-substituted molecular sieves is blue-shifted with respect to the parent AlPO-31 molecular sieves possibly due to metal substitution. Theg values obtained from the ESR spectra of MAPO-31 and NAPO-31 also substantiate framework substitution. Ethylation of toluene was carried out between 300 and 450°C over the above catalysts as a model test reaction. The high toluene conversion over metal-substituted molecular sieves proves the isomorphic substitution of metal ions in the AlPO-31 framework.     

分子筛材料研究及其在催化裂化过程中的应用前景

对近年来新合成的分子筛材料，如超大微孔分子筛、介孔分子筛、含D4R结构单元的分子筛的孔结构及合成技术进行综述，并探讨了这些新分子筛材料在催化裂化过程中的应用前景。     

AlMCM-41介孔分子筛的合成及表征

以拟薄水铝石为铝源、水玻璃为硅源、十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,在110℃时水热晶化合成了含Al的MCM-41介孔分子筛.采用X射线衍射(XRD)、N2吸附-脱附、固体29Si、27Al魔角旋转核磁共振技术(MASNMR)、扫描电镜(SEM)及吡啶吸附傅里叶变换红外(FTIR)光谱技术对AlMCM-41分子筛进行了表征.结果表明:AlMCM-41分子筛具有六方排列的孔道结构,同时具有很高的相对结晶度、比表面积和孔容,且孔分布单一;AlMCM-41分子筛中Si原子在骨架内键合的程度更高,使AlMCM-41分子筛具有更好的骨架晶化程度;同时具有四配位骨架铝,使AlMCM-41介孔分子筛具有适当的酸性.     

SSZ-33分子筛的合成、表征及其对汽车尾气中碳氢化合物的捕集性能

采用碘化N,N,N-三甲基-8-氨基-三环[5.2.1.02.6]癸烷为结构导向剂, 通过过程控制方法, 经3-4 d成功合成了高性价比的B-SSZ-33分子筛. 以B-SSZ-33为母体, 经过Al(NO3)3溶液后处理制得了Al-SSZ-33分子筛. 采用X射线衍射(XRD), 傅里叶变换红外(FT-IR)光谱, 扫描电子显微镜(SEM), 热重(TG)分析, 电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES), N2吸附/脱附, 27Al核磁共振(27Al NMR)和NH3程序升温脱附(NH3-TPD)等手段对合成的B-SSZ-33、Al-SSZ-33样品进行了物理化学性能表征. 并以甲苯作为汽车尾气中碳氢化合物的探针分子, 通过甲苯程序升温脱附测试来考察样品的碳氢捕集性能. 结果表明: 后处理过程中Al同晶取代B, 从而制得了含骨架Al的Al-SSZ-33; 在甲苯的程序升温脱附测试中, 由于Al-SSZ-33相对于B-SSZ-33具有较强的酸性位, 且表面孔口由于骨架外硅铝物种的修饰, 限制了甲苯的扩散, 致使脱附速率最大时的温度(Tmax)和脱附最终的温度(Tend)均升高, 从而形成了新型汽车尾气捕集催化剂的雏形.