杂多酸催化作用下氢醌与甲醇生成氢醌单甲醚反应机理的探讨

氢醌单甲醚(HQMME)是单体聚合的高效阻聚剂,又是重要化工原料.以氢醌(HQ)和硫酸二甲酯为原料的经典合成法,由于硫酸二甲酯的剧毒和价格昂贵,正在被HQ和甲醇的催化合成法所代替.有报道,杂多酸(HPA)对该反应有优良催化性能.本文考察了四种HPA对HQ和MeOH生成HQMME的催化性能及其影响因素,并探讨了反应机理.     

H3+nPM012-nVnO40(n=0,1)掺杂聚苯胺功能材料新的制备方法及性质

传统的聚苯胺/杂多酸(PANI/HPA)掺杂材料的化学制备方法是一步法和二步法[1].这两种方法由于使用了质子酸(如HCl)和氧化剂[如(NH4)2S2O8],不可避免地在材料中引入了与杂多阴离子竞争的抗衡阴离子(如Cl-,SO42-),使得掺杂材料的组成复杂,功能性能受到影响.本文用一种新的合成方法,即不用其他质子酸和氧化剂,利用H3PMo12O40@nH2O和H4PMo11VO40@nH2O杂多酸独特的性质--集质子酸和氧化性于一身,将HPA直接与苯胺作用,制备了仅以杂多阴离子为唯一掺杂抗衡离子的PANI/HPA掺杂材料.所合成的材料具有导电性和荧光性.     

丙烯酸β-羟丙酯与苯乙烯共聚合的研究

<正> 丙烯酸β-羟丙酯(HPA) 是一种具有多种反应功能的丙烯酸酯类单体,由它制得的大分子同时带有羰基、酯基和羟基,因而可用它制备特定功能的大分子如耐火树脂、涂料、油田助剂及水处理剂等,国内外对HPA的共聚合活性报道很少,CHOW曾研究过HPA与苯乙烯(St)的共聚合,并用Mayo-Lewis方程法计算出它们的竞聚率。本文研究了HPA与St在甲苯溶液中的自由基共聚合,用Mayo-Lewis方程法、FR法、YBR法及K-T法四种方法分别计算出St-HPA共聚合出竞聚率r_1、r_2及HPA的Q、e值,作出了共聚物组成曲线,并由此计算出St-HPA共聚物的平均序列长度及序列长度分布。     

杂多酸水溶液脱除烟气中SO_2新方法的研究(英文)

在孔板式吸收器 (孔板孔径 :5 0 μm～ 70 μm)中对杂多酸水溶液脱除烟气中SO2 的新方法进行了研究。在所考察的几种杂多酸中 ,H3PW1 2 O40 和H4SiW1 2 O40 对SO2 的脱除率较为接近 ,H7PMo2 W1 2 O49和Na2 HPMo1 2 O40 对SO2的脱除率相对较高 ,其中后者对SO2 的脱除率最高。杂多酸 (HPA)对SO2 的脱除率随HPA浓度的提高而增高 ,随进气中SO2 的浓度或吸收温度提高而减低。常温有利于HPA对SO2 的脱除。NaCl,NH4VO3,CuSO4及H3PO4这四种添加剂均能提高HPA对SO2 的脱除率。复配体系中 ,以上添加剂对HPA的最优配比为 :NaCl HPA∶H3PO4 HPA∶NH4VO3 HPA∶CuSO4 HPA =1 6∶1 8∶1 2∶1 4。进气中有NOx 存在下 ,HPA对SO2 的脱除率明显提高 ,当进气中NOx的质量浓度超过SO2 时 ,HPA对SO2 的脱除率接近 10 0 %。提出了在NOx 存在下HPA对SO2 的脱除反应式 ,这些反应式能够很好地说明NOx 的作用效果。以上结果表明 :HPA水溶液具有很好的烟气脱硫应用前景     

Keggin型杂多酸表面和体相的催化活性和选择性之差异的研究

本文以异丙醇脱水、甲醇转化等为模型反应,采用改变12-钨磷酸在载体SiO_2上担载量的办法,对Keggin型杂多酸催化剂进行了研究,结果表明:HPA的表面和体相酸中心,对于极性较大可进入其体相内部的异丙醇分子的脱水反应,在担载量为5×10~(-5)—1.5×10~(-1)mol HPA/(dm)~3SiO_2的范围内,具有相同的转化频率。HPA的表面和体相酸中心具有不同的催化选择性。     

Lewis酸对杂多酸催化异丁烷/丁烯烷基化反应的作用Ⅰ.SbCl5的修饰作用

考察了SbCl5对杂多酸 (HPA)催化i C4 H10 /C4 H8烷基化反应的修饰作用 ,用Hammett指示剂测定了SbCl5/HPA催化剂的酸强度 .结果表明 ,经SbCl5修饰的HPA的酸强度有所提高 ,SbCl5的加入量、反应温度及反应时间对烷基化油收率及产物分布均有不同的影响 .     

温度及pH敏感性N-乙烯基吡咯烷酮与丙烯酸β-羟基丙酯共聚物/聚(丙烯酸)互穿网络水凝胶的合成及其性能研究

由N 乙烯基吡咯烷酮与丙烯酸 β 羟基丙酯共聚物 /聚 (丙烯酸 )所得的互穿网络水凝胶P(NVP co β HPA) /PAA具有温度及pH双重敏感特性 .在酸性条件下 ,由于P(NVP)与PAA间络合作用 ,随温度升高迅速退胀 ;在碱性条件下 ,凝胶的溶胀率远大于酸性条件下的溶胀率 ,且随温度的升高而逐渐增大     

常温常压下硅氨基化介孔SBA-15负载Keggin型钼钒杂多酸催化氧化乙醛的反应研究

Keggin-type molybdovanadophosphoric acids(HPA),H_4PMo_(11)VO_(40)(1),H_5PMo_(10)V_2O_(40)(2)and H_6PMo_9V_3O_(40)(3)were anchored onto γ-aminopropyltriethoxysilane(APTS)aminosilylated silica mesoporous SBA-15 throughacid-base neutralization and the resulting HPA/APTS/SBA-15 were characterized by BET,TEM,XRD,ICP,FTIRand ~(31)P MAS NMR.The characterization results indicate that the Keggin-structure of these HPAs is preservedwithin the mesoporous silica host.The samples were tested for catalytic aerobic oxidation of acetaldehyde hetero-geneously in liquid phase under ambient condition.The electrostatic force between heteropoly acid and aminogroups grafted on the silica channel surface leads to strong immobilization of HPA inside SBA-15 which is againstthe leaching during the reaction.The good catalytic performance and easy recycle of these catalysts make them aspotential environmental friendly catalysts for elimination of indoor air pollutants.     

Synthesis of d,l-α-Tocopherol Catalyzed by Heteropoly Acids

d,l-a-Tocopherol(vitaminE)isgenerallysynthesizedbycondensingtrimethylhydroquinone(TMHQ)withphytolorisophytolcatatyzedbyvariousBronstedandLex'llisacidssuchasZnCI,-HCI'andAICI;'.Anessentialdisadvantageofthesecatalystsistheirhighconsumption.TheratioofZnCI,toTMHQIsaboLltI(I.Futhertllore.thecatalystsaredifficulttoberecoveredandreused.Recentl}.I.V.Rozhevnikovandco-workers'reportedthatthereactioncouldbecatalyzedbyheteropolyacids(HPA)H:PW,=O.,andH;SiW,=O..,.TheconsumptionoftheseHPAw…     

基于酶催化反应的核酸定量新方法

近年来 ,将染料自缔合或诱导缔合用于核酸定量测定备受关注 [1～ 3 ] .但是将酶与染料的缔合用于核酸定量测定尚未见报道 .氯化血红素 (hemin)可作为辣根过氧化物酶 (HRP)的模拟酶 ,能催化 H2 O2氧化对 -羟基苯乙酸 (p- HPA)生成荧光产物——联二对 -羟基苯乙酸的反应 [4 ,5] .由于 hemin在碱性介质中是阴离子化合物 ,能与阳离子化合物如阿尔新蓝 (Alcian Blue 8GX)发生缔合作用 ,从而使自身的催化性质被抑制 .当加入带负电荷的脱氧核糖核酸 (DNA)时 ,由于阿尔新蓝与 DNA的强烈作用使hemin与阿尔新蓝的缔合物被破坏 ,hemin的催化活…