添加Ru的Mo/HZSM-5催化体系上的甲烷无氧脱氢芳构化

研究了在Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂中添加过渡金属阳离子以改变催化剂的反应性能，提高甲烷无氧脱氢芳构化的反应活性和稳定性，在添加第二组分的催化剂中，Ｍｏ－Ｒｕ／ＨＺＳＭ－５具有最佳的反应活性和稳定性，Ｒｕ的加使甲烷的转化率上原来的６％－７％提高以９．８％，采用比表面积及孔分布测定，Ｘ射线衍射，程序升温还原，程序升温氨脱附和差热分析等表征方法研究了Ｍｏ－Ｒｕ／ＨＺＳＭ－５催化剂的物理化学性质，结果表明，     

DEHYDROGENATION AND AROMATIZATION OF METHANE IN THE ABSENCE OF OXYGEN OVER DOPED Mo/HZSM-5 CATALYSTS

研究了在Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂上添加助剂以及不同的反应预处理温度对甲烷无氧脱氢芳构化反应的影响。实验结果表明，由于第二组分的添加，Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂的活性和选择性都得到了较大程度的改善。预处理温度是影响催化剂反应性能的关键因素。Ｍｏ－Ｒｕ／ＨＺＳＭ－５催化剂经过８７３Ｋ空气预处理后，甲烷在９７３Ｋ的转化率约为１０％，催化剂的稳定性也得到较大程度的提高。ＴＰＳＲ实验结果表明，Ｒｕ的加入降低了芳烃生成的温度。ＴＰＯ和ＤＴＡ实验结果表明，在Ｍｏ－Ｒｕ／ＨＺＳＭ－５催化剂上可生成较多的碳物种，结合反应结果，可以认为反应过程中生成的碳物种对甲烷的无氧脱氢芳构化反应是起积极作用的     

铜离子交换改性的沸石催化剂上甲烷的非氧芳构化

已有研究表明，ＭｏＯ３／ＨＺＳＭ５是甲烷非氧芳构化的优良催化剂，在９７３Ｋ下甲烷转化率达６％～８％，苯选择性高于８０％，这为非氧气氛下甲烷的芳构化反应展示了非常诱人的前景［１～１２］．但是，该催化剂的活性和稳定性尚有待进一步提高，目前已有使用Ｐｔ，...     

Co基超细粒子催化剂用于合成重质烃Ru助剂的作用

用溶胶凝胶法制备了ＳｉＯ２气凝胶超细粉体及ＺｒＯ２ＳｉＯ２超细复合载体，用浸渍法制备了Ｃｏ／ＺｒＯ２ＳｉＯ２超细粒子催化剂并用干混法制备了ＣｏＲｕ／ＺｒＯ２ＳｉＯ２催化剂．考察了Ｒｕ的添加对Ｃｏ／ＺｒＯ２ＳｉＯ２催化剂的织构、结构、还原、氢脱附及其ＦＴ反应性能的影响．结果表明，Ｒｕ的添加使Ｃｏ２＋更难还原，催化剂活性略有下降，ＣＨ４选择性降低，Ｃ５＋选择性及收率升高；Ｃｏ１％Ｒｕ／ＺｒＯ２ＳｉＯ２催化剂上的烃类产物不遵从ＳｃｈｕｌｚＦｌｏｒｙ分布，在Ｃ９和Ｃ１５有两个最高峰．     

FT－IR和程序升温热谱技术研究Mo／HZSM－5催化剂的制备过程

采用ＦＴ－ＩＲ和程序升温热谱技术研究了Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂的制备过程．结果表明Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５样品在合适的温度下焙烧一定时间，Ｍｏ物种与ＨＺＳＭ－５分子筛的酸中心（主要是强酸中心）起作用，并且一部分Ｍｏ物种会迁移到分子筛孔道内．在外表面的Ｍｏ物种和在孔道内强酸中心作用的Ｍｏ物种，可能是对甲烷活化起作用的     

Fe-Mo/KZSM-5上甲醇氧化为甲醛的研究

采用浸渍法制备了ＦｅＭｏ／ＨＺＳＭ５和ＦｅＭｏ／ＫＺＳＭ５分子筛催化剂,利用ＮＨ３ＴＰＤ和Ｏ２ＴＰＤ对催化剂的表面酸性和吸附Ｏ２物种进行了表征,考察了温度、Ｍｏ／Ｆｅ摩尔比、空气／甲醇摩尔比及ＷＨＳＶ对催化性能的影响．实验结果表明,在ＦｅＭｏ／ＫＺＳＭ５催化剂上,适宜的反应条件下,甲醇转化率接近１００％,甲醛选择性达到９０６％．同时还进行了９６ｈ的催化剂的稳定性实验     

甲烷在MoO_3／HZSM－5分子筛催化剂上的非氧催化转化

研究了反应温度、空速、Ｍｏ担载量和焙烧温度对ＭｏＯ３／ＨＺＳＭ－５催化剂上甲烷的芳构化反应的影响．ＨＺＳＭ－５分子筛的Ｂｒｏｎｓｔｅｄ酸性、孔道结构和Ｍｏ在分子筛中的分布是影响催化性能的重要因素．ＨＺＳＭ－５上Ｍｏ担载量为２～３％时活性最佳，在１０１３Ｋ反应温度下甲烷转化率可达９％，芳烃选择性大于９０％．空速影响的实验表明乙烯是反应的初始产物．在此基础上提出了＂甲烷酸助异裂活化＂的新概念、＂金属钼类碳烯中间物＂的新观点和甲烷芳构化的可能机理．     

甲烷部分氧化制甲醛催化剂MoO_3／SiO_2及MoO-3·MxOy／SiO_2的程序升温还原研究

利用程序升温还原（ＴＰＲ）方法，研究了甲烷部分氧化制甲醛催化剂ＭｏＯ３／ＳｉＯ２及添加金属氧化物的ＭｏＯ３·ＭｘＯｙ／ＳｉＯ２（Ｍ＝Ｖ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｃｕ）催化剂上，活性组分在载体上的分散及ＭｏＯ３与ＭｘＯｙ的相互作用．发现钼含量的提高不利于ＭｏＯ３在ＳｉＯ２上的分散，催化剂表面晶相ＭｏＯ３随钼含量的提高而增多．ＳｉＯ２上担载的活性组分有一个最佳值，对应于最佳催化活性．ＭｏＯ３·ＭｘＯｙ／ＳｉＯ２催化剂中ＭｏＯ３与ＭｘＯｙ发生了不同的相互作用，影响催化剂表面的活性氧物种，导致它们对甲烷氧化活性和甲醛选择性的不同．ＭｏＯ３·Ｖ２Ｏ５／ＳｉＯ２是比较好的催化剂，且Ｖ２Ｏ５添加量有最佳值，对应甲烷氧化制甲醛也有较高的活性和选择性．     

苯、乙烯和乙苯在HZSM－5及其负载Co，Zn的催化剂上的吸附和脱附行为

用ＴＰＤ（程序升温脱附）和ＴＰＳＲ（程序升温表面反应）技术研究了苯、乙烯和乙苯在ＨＺＳＭ－５及其负载Ｃｏ、Ｚｎ的催化剂上的吸附和脱附行为．结果表明，苯的ＴＰＤ峰皆为弥散的单峰．乙烯在ＨＺＳＭ－５及Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５催化剂上发生二聚、歧化和芳构化反应，在Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５上乙烯的二聚和歧化反应能力减弱，芳构化能力增强．苯和乙烯ＴＰＳＲ行为与吸附苯和乙烯的先后顺序有很大关系，主要产物是甲苯、乙苯和苯乙烯等．乙苯在各种催化剂上发生裂解和脱氢反应．结合活性评价结果，对苯和乙烯在催化剂上直接生成苯乙烯的途径进行了探讨．     

甲烷在MoO3/HZSM-5分子筛催化剂上的非氧催化转化

研究了反应温度、空速、Ｍｏ担载量和焙温度对ＭｏＯ３／ＨＺＳＭ－５催化剂上甲烷的芳构化反应的影响。ＨＺＳＭ－５分子筛的Ｂｒｏｎｓｔｅｄ酸性、孔道结构和Ｍｏ在分子筛中的分布是影响催化性能的重要因素，ＨＺＳＭ－５上Ｍｏ担载量为２－３％时活性最佳，在１０１３Ｋ反应温度下甲烷转化率可达９％，芳烃选择性大于９０％，空速影响的实验表明乙烯明反应的初始产物，在此基础上提出了“甲烷酸助异裂活化”的新概念、“金属相类     

甲烷无氧脱氢芳构化催化剂Mo/HZSM-5的研究

催化剂Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５在甲烷地氧脱氢芳构化反应中表现出很高的活性，用ＸＲＤ，ＢＥＴ经表面，ＮＨ３－ＴＰＤ及ＴＰＲ等手段，对不抽提前后催化剂上的活性ｏ的种进行了研究，ＸＲＤ结果表明，Ｍｏ物种高度分散于筛表面，随着Ｍｏ担载量的提高，ＢＥＴ比表面积有所下降；但氨水抽提后，比表面积有很大程度的恢复，ＮＨ３－ＴＰＤ结果表明，Ｍｏ物种优先占据分子筛中的强酸位。ＴＰＲ结果显示出有ＭｏＯ３晶相存在的催化剂较易被     

Re/HZSM-5体系上的甲烷无氧芳构化反应

 与Mo／HZSM－5相比，Re／HZSM－5也是较好的甲烷无氧芳构化催\r\n化剂，其初活性较高，但随着反应的进行，催化剂失活的速率较快．通\r\n过NH3－TPD，H2－TPR和MASNMR等手段，对催化剂的酸性和分子筛骨架\r\n铝的变化以及铼物种的还原性能进行了研究．结果表明，催化剂酸性的\r\n在反应中起着重要的作用，但不同铼担载量的催化剂酸性的变化比较复\r\n杂，不同于Mo／HZSM－5体系．总的来看，并不是酸性越强或酸量越多\r\n，催化剂的催化性能就越好；催化剂的酸性和酸量都有一个最佳值．担\r\n载铼物种后，铼物种可与分子筛的骨架铝发生强烈的相互作用，最终导\r\n致骨架脱铝．Re／HZSM－5催化剂具有较高的低温活性，在较低温度下\r\n可被还原性气氛还原，且还原后的活性物种单一．     

甲烷在钼／含磷五元环沸石催化剂上的无氧芳构化

报道甲烷在无氧条件下，在一种不同于Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂的钼／含磷五元环沸石催化剂上催化转化制高级烃类（苯等）的新反应，实验表明，在钼／含磷五元环沸石催化刘，当Ｍｏ浸渍的重分数为２０％时，甲烷具有最佳反应活性，其转化率为９．２３％，工选择怀为９２．７４５，用ＢＥＴ、ＸＲＤ、ＮＨ３－ＴＰＤ和ＴＰＲｃＭｏ     

甲烷芳构化反应催化剂的研究——Mo-M/HZSM-5在无氧条件下的催化性能和表面性质

苯;甲烷芳构化反应催化剂的研究——Mo-M/HZSM-5在无氧条件下的催化性能和表面性质     

程序升温脱附法研究超细Mo/Al2O3催化剂

程序升温脱附法研究超细Ｍｏ／Ａｌ_２Ｏ_３催化剂张智敏，郝建刚，李耀龙（山西大学化学系，太原０３０００６）关键词超细粒子，氧化钼，氧化铝，负载型催化剂，程序升温脱附在催化领域中，对以ｙ－ＡＩ。Ｏ。为载体的Ｃｏ，Ｍｏ，Ｎｉ，Ｆｅ，Ｐｄ和Ａｇ等负载型催化剂...     

Influence of Metallic Modification on Ethylbenzene Dealkylation over ZSM‐5 Zeolites

A series of metal‐modified HZSM‐5 catalysts were prepared by impregnation and were used for ethylbenzene dealkylation of the mixed C8 aromatics (ethylbenzene, m‐xylene and o‐xylene). The effects of different supported metals (Pt, Pd, Ni, Mo) on catalytic performance, including reaction conditions, were investigated. The physicochemical properties of catalysts were characterized by means of XRD, BET, TEM and NH₃‐TPD. Experimental results showed that metallic modification obviously increased the ethylbenzene conversion and reduced the coke deposition, greatly improving the catalyst stability. The distinction of ethylbenzene conversion depended on the interaction between hydrogenation reactivity and acidic cracking of bifunctional metal‐modified zeolites. Compared with Pt and Ni, Pd and Mo were easier to disperse into HZSM‐5 micropores during loading metals. The acidic density of different metal‐modified HZSM‐5 declined in the following order: HZSM‐5>Pt/HZSM‐5>Pd/HZSM‐5>Ni/HZSM‐5>Mo/HZSM‐5. The activity of ethylene hydrogenation decreased with Pt/HZSM‐5>Pd/HZSM‐5>Ni/HZSM‐5>Mo/HZSM‐5. In comparison, Pd/HZSM‐5 showed the best catalytic performance with both high activity and high selectivity, with less cracking loss of m‐xylene and o‐xylene. Moreover, the following reaction conditions were found to be preferable for ethylbenzene dealkylation over Pd/HZSM‐5: 340°C, 1.5 MPa H₂, WHSV 4 h^?1, H₂/C8 4 mol/mol.     

Co/HZSM-5催化剂中Co相态和价态的表征

苯乙烯是一种重要的化工原料 ,是合成聚苯乙烯等高分子材料的单体 .目前 ,工业上苯乙烯的生产采用两步法工艺 ,即苯和乙烯在 Al Cl3或 HZSM- 5催化剂上烷基化合成乙苯 ,然后乙苯再在含有助催化剂的氧化铁系催化剂上脱氢得到苯乙烯 .在另一部分工作中 ,我们采用金属负载 HZSM- 5分子筛催化剂研究了苯和乙烯一步合成苯乙烯反应 ,结果表明 ,Co/HZSM- 5是较好的催化剂[1] ,并提出了反应是经过中间物乙苯脱氢生成苯乙烯的机理 [2 ] .实验还发现 ,催化剂的焙烧和还原温度对苯乙烯的收率有很大影响 .本工作结合 XRD,TPR和 DRS等方法对 Co…