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1.  MgCl2/甲醇溶液的近红外光谱研究及量子计算  被引次数:4
   吴晓静  许晓娜《化学学报》,2009年第67卷第6期
   利用近红外光谱研究了MgCl2/甲醇溶液中的氢键种类及其变化和溶液离子化作用. 近红外光谱结果分析表明, Mg2+与溶剂发生了强烈的相互作用导致溶液中的氢键发生变化. 随着MgCl2浓度的增加, 多聚体氢键(δ-OHs)减少, 低聚体和二聚体氢键(γ-OHs)增加, OHs总数维持不变. 通过对光谱曲线的分解拟合, 定量地计算了不同浓度范围(0.21~0.62 mol•kg-1)内Mg2+的溶剂化数为5.5到5.0. 并利用量子化学方法对溶剂化数为5和6的配合物结构进行优化及热力学性质的计算, 通过光谱变化及理论计算推断Cl-可能会以氢键结合甲醇分子的形式存在.    

2.  氯盐溶液近红外光谱分析研究  
   张彬  陈剑虹  焦明星《光谱学与光谱分析》,2015年第7期
   氯盐近红外光谱分析在生物医学上有着十分重要的意义。在室温下对氯化钠,氯化钾,氯化钙水溶液的近红外光谱采集分析表明,氯盐溶液浓度的变化会影响水分子的氢键而使得水溶液的近红外光谱发生变化。通过选择合理波长区间以及温度变化影响为零的波长点(等吸光点),减小温度的干扰对溶液近红外光谱影响,采用偏最小二乘法建立了氯盐溶液的浓度模型用于预测氯盐的离子浓度。分析氯盐溶液中氯盐阳离子的离子半径大小、离子电荷数和离子在水中络合效应等因素对水的近红外光谱所造成的影响以及产生影响因素的原因。实验结果表明,温度和浓度都会影响溶液的近红外光谱,氯盐溶液浓度较低时,温度的影响占主导地位;氯盐浓度高时,浓度的影响占主导地位。氯盐在水溶液中形成络合物,并与氯盐阳离子共同作用对水的氢键产生影响,对于浓度相同种类不同的氯盐溶液,形成的络合物和阳离子破坏效应对水的氢键的破坏作用为:CaCl2>NaCl>KCl。最终建立的样品浓度模型校正集的决定系数(R2)=99.97%,交叉验证均方误差(RMSECV)=4.51,剩余预测偏差(RPD)=62.7,满足日常生化检测精度要求。    

3.  红外光谱法研究氯化钙甲醇溶液的溶剂化性质  被引次数:2
   陈园园  吴晓静  李发《理化检验(化学分册)》,2008年第44卷第4期
   利用红外光谱研究了不同浓度氯化钙甲醇溶液中离子-溶剂和离子-离子的相互作用.溶剂分子谱带的变化说明了钙离子与甲醇分子发生了强烈的相互作用,这种作用主要是通过C-O中的氧原子实现,而溶剂甲醇分子的O-H谱带的偏移主要是离子(浓度)促使氢键发生改变.通过对光谱曲线的拟合,可定量计算阳离子溶剂化数,进一步揭示了溶剂化过程的微观性质.    

4.  129Xe NMR法研究醇二元混合溶液  被引次数:1
   贺丽苹  李芝芬  刘瑞麟《物理化学学报》,1994年第10卷第11期
   129XeNMR可以作为研究液体结构状态的探针.甲醇是一个与水结构差别最小的有机溶剂.本文研究了129Xe在甲醇-丁醇,甲醇-戊醇,甲醇-辛醇,甲醇-癸醇混合溶剂中化学位移随组成的变化,并测定了混合溶剂的密度和折射率.129Xe化学位移随混合溶剂的摩尔分数的变化为四条曲率很近的曲线,而化学位移随混合溶剂的体积分数的变化为斜率随多碳醇碳原子数增加的直线.这表明甲醇-多碳醇二元混合溶剂中不存在疏溶剂作用,而构成分子均匀分布的体系.129Xe在甲醇-丁醇,甲醇-癸醇中的化学位移与混合溶剂折射率的一种函数的关系为两条斜率很接近的直线,表明Xe在溶液中主要受范德华力作用.    

5.  通过可控的氧空位增强BiOBr纳米片可见光催化NO氧化性能(英文)  
   廖佳珍  陈侣存  孙明禄  雷奔  曾晓岚  孙艳娟  董帆《催化学报》,2018年第4期
   BiOBr具有独特的层状纳米结构和合适的可调节的能带结构,因而广泛应用于光催化领域中.但其可见光催化效率仍需要进一步提高.最近,氧空位调控技术广泛应用于光催化剂改性中.本文研采用溶剂热法(采用水/乙二醇溶液)合成了一系列具有氧空位的BiOBr纳米片.通过改变水/乙二醇的比例调节BiOBr氧空位的量和晶面,以增强其可见光催化活性.虽然有关氧空位在光催化中的作用已有研究,但氧空位对电荷转移和反应物活化影响的机理仍不清楚.因此,本文采用X射线衍射、扫描电镜、透射电镜、荧光光谱(PL)、紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)、电子自旋共振(ESR)、电子顺磁共振(EPR)和比表面积-孔结构(BET-BJH)分析等手段考察了含有氧空位的BiOBr纳米片的物理化学性质,通过原位红外光谱研究了样品可见光催化氧化NO的转化路径及反应机理.同时结合密度泛函理论(DFT)计算进一步揭示氧空位对电子激发、电子-空穴分离和转移、以及光催化氧化反应过程的影响.表征结果表明,采用水/乙二醇混合溶液的方法制得了BiOBr样品(BOB,BOB-1C,BOB-2C,和BOB-3C),其表面氧空位随着混合溶液中乙二醇溶液的增加而增加.另外,BiOBr样品均呈纳米片层状,且随着乙二醇溶液的增加,BiOBr纳米片逐渐组装成紧密结合的球状结构.BET-BJH测试结果显示,BOB-3C的比表面积(15.34 m~2/g)显著高于BOB(1.1 m~2/g).UV-Vis DRS结果表明,BOB-3C具有比BOB更良好的可见光吸收能力.可见光催化去除NO的测试结果表明,BOB-3C的光催化活性(38.9%)明显高于BOB(4.1%).ESR研究发现,BOB-3C能产生比BOB更多的活性氧化物种(·O~–自由基和·OH自由基).由此可见,因表面氧空位浓度的变化,而使BOB和BOB-3C表现出不同的理化特性.同时DFT计算也印证了光催化过程中氧空位对氧气吸附活化、NO吸附氧化和能带结构的影响.可见光催化氧化NO的原位红外光谱表明,BOB-3C与BOB相比,光催化氧化NO的转化路径发生了变化,表明氧空位对NO氧化起到了促进作用.氧空位在光催化中表现出多功能性,包括引入中间能级以增强光吸收,促进电子转移,充当催化反应和氧分子活化的活性位点,促进反应产物转化为最终产物,从而增强样品可见光光催化效率.为揭示氧空位在光催化剂中的作用和光催化NO氧化机理提供了新的思路.    

6.  憎水性薄荷醇-乳酸低共熔溶剂的合成及其理化性质表征  
   朱俊芳  王咸英  冯树波《化学研究与应用》,2018年第2期
   研究了薄荷醇-乳酸低共熔溶剂(deep eutectic solvent,DES)的合成。采用红外光谱FT-IR、差示扫描量热-热重分析DSC-TGA等手段对DES结构和性质进行了表征,并测试了所合成DES的粘度、折光率、挥发性、密度、表面张力、电导率及其与分子溶剂的互溶性。实验结果表明,薄荷醇-乳酸DES憎水性好、粘度小、对其他物质的溶解范围宽,在常温下可与甲醇、乙醇、丙酮、甲苯、二甲基亚砜、环己烷、脂肪酸甲酯和环氧脂肪酸甲酯等有机物在比例较宽的范围内互溶。借鉴薄荷醇-乳酸DES的憎水性,考察了薄荷醇对乳酸-水混合溶液中的乳酸的萃取性能,在形成薄荷醇-乳酸DES的同时,使乳酸-水混合溶液中乳酸的浓度大幅度下降。    

7.  QAPVA/PMPVA复合物膜对95%乙醇脱水的IR研究  被引次数:1
   孟平蕊  康智慧  李良波  荣凤玲  李若昕《光谱学与光谱分析》,2008年第28卷第12期
   季铵化聚乙烯醇(QAPVA)与磷酸单酯化聚乙烯醇(PMPVA)自组装成聚离子复合物(PIC)膜。PIC膜用95%乙醇中浸泡48 h,在20~120℃(间隔20℃)下测定吸水后PIC膜的IR,分析了>3000 cm-1OH伸缩振动基频(νOH)随温度变化情况,探讨了水与膜中OH的氢键作用。由于νOH在3000 cm-1以上重叠严重,结合1300~1700 cm-1水与PIC膜中离子键的静电作用,采用二维相关分析提高分辨率,定性描述了95%乙醇中水与PIC膜之间的结合方式。结果表明:>3000 cm-1νOH的重叠谱带得到了分辨,证明了水与膜内OH缔合优先吸附渗透,随温度变化早于膜内的OH自缔合被解吸与乙醇分离;确认了水和PIC膜内聚电解质基团的吸收,证明了水与聚电解质基团靠静电作用被吸附,随温度升高被解吸与乙醇分离。文章为PIC膜用于有机物脱水研究提供了一种简便高效的方法。    

8.  二维红外光谱研究聚碳酸酯薄膜中水的扩散  
   金盈  苏朝晖《应用化学》,2011年第28卷第1期
   利用二维衰减全反射红外光谱方法,研究了水在聚碳酸酯(PC)薄膜中的扩散过程,发现水的羟基弯曲振动谱带中可以分辨出分别位于1672、1646和1621 cm-1的吸收峰,而羟基伸缩振动谱带中可以分辨出分别位于3560、3425和3255 cm-1的吸收峰,由此可知水分子在聚碳酸酯薄膜中存在3种状态,分别为与羰基形成强、中强氢键作用的水分子和进入PC微孔中的弱氢键作用的水分子。 经过二维相关分析得到水分子进入PC薄膜的顺序为首先形成中等强度的氢键,然后形成弱和强2种强度的氢键。    

9.  氯化钙甲醇溶液中离子溶剂化作用的理论研究  
   吴晓静  代云《中国科学:化学》,2011年第10期
   利用红外光谱研究不同温度下CaCl2/甲醇溶液体系的溶剂化作用,结果表明在溶液中CaCl2以离子形式与甲醇发生溶剂化作用,且溶剂化数随温度升高而降低.通过密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-31G**水平下对CaCl2/甲醇溶液中可能存在的配位构型进行结构优化及热力学性质的计算,说明了在CaCl2/甲醇溶液中各种配位构型存在的可能性,得出温度升高热力学数据的变化规律,解释了溶剂化数随温度升高而降低的趋势.进一步对各种可能配位构型的红外吸收频率进行计算并与实验结果进行比较,推断在CaCl2/甲醇溶液中主要存在的配位构型为[CaCl(CH3OH)n]+和[Cl(CH3OH)n]-.    

10.  丝素蛋白在甲醇-水混合溶剂中构象变化的光谱学研究  
   Ma L  He WR  Huang AM  Li LS  Tong ZF  Wei QN  Huang ZL《光谱学与光谱分析》,2010年第30卷第11期
   应用圆二色谱、内源荧光和外源荧光探针研究了丝素蛋白在甲醇-水混合溶剂中的构象变化及机理.结果显示,在浓度低于30%(V/V)的甲醇-水混合溶剂中,处于无规卷曲状态的丝素蛋白可以通过疏水相互作用形成小的疏水区域,随着甲醇浓度的增加,丝素蛋白发生南无规卷曲向β-折叠的构象转变,削弱了疏水侧链的相互作用.分析表明,丝素蛋白的构象变化与溶剂体系的微观结构密切相关,其稳定性主要由肽键单元与混合溶剂中的分子簇之间的相互作用决定.低浓度的甲醇一水混合溶剂保持水固有的氢键结构,对丝素蛋白肽键单元的溶剂化和丝素蛋白构象的影响较小,而随着甲醇浓度的增加,溶剂结构出现由叫面体结构的水分子簇向链状结构的甲醇分子簇的转变,丝素蛋白通过形成分子内氢键减少肽键单元与溶剂分子的接触,从而引发丝素蛋白的构象转变.    

11.  一种混合价态钌配合物的合成、晶体结构和电化学性质  
   严生虎  姜冬明  张 跃  刘建武  沈介发《无机化学学报》,2011年第27卷第6期
   [Ru6(μ-O2CCH3)12(CH3OH)2(HCOO)2][Ru2(μ-O2CCH3)4(H2O)2](PF6)2.2H2O(Ru2(Ⅱ,Ⅲ)混合价)是通过二步反应合成的。首先Ru2(O2CCH3)4Cl在加热条件下与甲醇反应得到红棕色中间物,然后将该中间物在甲醇水(体积比7∶1)溶液中用Ag2SO4和NH4PF6进行脱氯配位反应得到此化合物。用元素分析、红外光谱、热重分析、循环伏安、X-衍射单晶结构分析等对其进行了表征。晶体结构表明,标题化合物的晶体属单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数:a=0.85362(14)nm,b=1.19589(19)nm,c=3.6642(6)nm,β=92.316(3)°,Z=2,每个结构基元包含2个不同的配离子,其中[Ru2(μ-O2CCH3)4(H2O)2]+是1个双核钌配离子,[Ru6(μ-O2CCH3)12(CH3OH)2(HCOO)2]+是由另1个由甲醇配位、甲酸根桥连的六核钌配离子。2个独立的结构单元通过氢键形成三维超分子网络结构。采用循环伏安法对其电化学性质进行了表征,结果为一对准可逆的氧化还原峰,表明该配合物的中心金属二价钌原子Ru(Ⅱ)与三价钌原子Ru(Ⅲ)之间存在电子转移。    

12.  近红外光谱法对甲醇柴油中甲醇含量测定  
   欧阳爱国  黄志鸿  刘燕德《光谱学与光谱分析》,2017年第37卷第4期
   应用近红外光谱结合化学计量学方法实现了对甲醇柴油中的甲醇含量的定量分析. 以实验室配制的32种不同浓度[浓度范围为2%~25.8%(φ)]的甲醇柴油溶液为研究对象,在4 500~7 000 cm-1光谱范围内,建立偏最小二乘(PLS)、支持向量机(S VM)和最小二乘支持向量机(LS-SVM)三种定量分析模型. 在建立SVM模型时,经过比较分析,径向基函数(radial basis function,RBF)作为SVM模型的核函数时可以获得更高的预测精度. 最终获得甲醇含量的PLS,SVM和LS-SVM三种模型的预测相关系数RP分别为0.985 9,0.990 3,0.998 9,预测均方根误差RMSEP分别为0.405 2,0.356 3,0.062 4,可以看出,三种预测模型都可以达到很好的效果,最优的预测模型是使用LS-SVM建模. 研究结果表明,利用近红外光谱法结合化学计量学方法对甲醇柴油中甲醇含量的检测具有可行性,并可以达到很好的效果. 采用近红外光谱技术结合化学计量方法对甲醇柴油中甲醇含量进行定量分析,也为近红外光谱技术快速无损检测甲醇柴油甲醇含量提供参考和应用价值.    

13.  山梨醇改性聚乙烯醇体系的氢键作用及对水状态的影响  被引次数:1
   王郗  李莉  陈宁  王琪《高等学校化学学报》,2012年第33卷第4期
   采用二维相关红外光谱研究了水渗透进入聚乙烯醇(PVA)及其改性基体过程中,体系的氢键作用及对水状态的影响;通过差示扫描量热分析(DSC)研究了改性剂山梨醇(S)对改性PVA中水状态的影响.实验结果表明,S能通过其羟基与水形成较强氢键,从而显著改变体系中水的状态及其蒸发行为,使体系自由水含量逐渐减少,水的蒸发峰温度升高.    

14.  时间分辨红外光谱对丝蛋白膜构象转变动力学的研究——再生蚕丝蛋白膜在高浓度醇溶液中的构象转变  被引次数:8
   陈新  周丽  邵正中  周平  KNIGHT David P  VOLLRATH Fritz《化学学报》,2003年第61卷第4期
   运用时间分辨红外光谱研究再生蚕丝蛋白膜在高浓度醇溶液中(醇含量≥90%) 的构象转变过程.研究结果表明,丝蛋白膜在纯甲醇中可以发生构象转变,但是在 纯乙醇和纯异丙醇中却几乎不能发生构象转变.进一步研究发现,当乙醇和异丙醇 溶液中的水含量达到7%—8%时,丝蛋白开始发生构象转变.在研究的醇溶液浓度 范围中,丝蛋白发生构象转变的速率随醇溶液中水含量的增加而增大.根据实验结 果,认为丝蛋白膜在溶液体系中(无论是有机溶剂溶液还是离子溶液)发生构象转变 ,膜的溶胀是一个前提因素,其原因在于溶胀可使分子链获得运动的空间,从而通 过氢键重组而发生构象转变.    

15.  小波变换-人工神经网络用于反相高效液相色谱法同时测定靛蓝和靛玉红  被引次数:1
   王秀云  李井会  于洪梅  陈国顺  赵红霞  高丽娟  吴秀红《理化检验(化学分册)》,2006年第42卷第9期
   提出了小波变换-人工神经网络(WT-ANN)和小波变换-稳健回归(WT-RR)两算法的数学模型,并应用于高效液相色谱法测定板蓝根、大青叶及中成药复方板蓝根颗粒中靛蓝及靛玉红的测定,从而避免了繁琐的分离,实现了被测组分的直接、同时测定。所用色谱柱为Extend C18(4.6 mm×250 mm,5μm),所用流动相为甲醇与水(95+5)的混合溶液。由测得的相对标准偏差(RSD)可知两算法均可用于试样中多组分的测定,但WT-ANN法(RSD<0.6%)稍优于WT-RR法(RSD<2.5%)。三种实样的分析应用中,回收率在98.8%~101.5%之间。此方法可作为工业生产中在线分析法。    

16.  侧链含氨基的聚(对亚苯基亚乙炔基-对亚苯基-咔唑)三元共聚物的合成及其聚集态下荧光特性  
   刘暘  谢飞  石建兵  佟斌  支俊格  董宇平《高分子学报》,2013年第1期
   通过Sonogashira偶联反应制备了含有4-[2-(对苯胺)乙烯基]苯(M1)、2,5-二戊烷氧基-1,4-二乙炔基苯(M2)和9-辛基咔唑(M3)3种结构单元的三元共轭聚合物PPEC,并通过核磁共振氢谱确定了3种结构单元的比例为0.54∶1.00∶0.46(M1∶M2∶M3).由于在PPEC的侧链中含有氨基基团,通过在PPEC的THF溶液中分别加入水、甲醇和正己烷,诱导其产生聚集,其聚集后的荧光性质表现出明显的不同,在THF与水的混合溶剂中,PPEC发光强度会随着水含量的增加先是急剧降低,而后在高水含量时发光强度又显著增强;在THF与甲醇的混合溶剂中,PPEC发光强度随着甲醇的加入只是逐渐降低;在THF与正己烷的混合溶剂中,PPEC的发光强度则会随着正己烷的增加而增强.该结果表明氨基通过与水,或者自身所形成氢键作用,改变了PPEC分子链之间的聚集态结构,降低了分子内旋转非辐射能量效率,从而有效改善共轭聚合物的主链发光性质,这为设计聚集态下(或固态下)高性能的荧光共轭聚合物提供了一种新思路.    

17.  罗丹明6G在醇溶液中的荧光频移特性分析  
   付静  高洁  杨雪芹  马小虎《大学物理实验》,2016年第5期
   罗丹明6G在甲醇、乙醇、乙二醇溶液中均发出较强的荧光。当醇溶液浓度为33.3%时,基本不存在频移现象。当醇溶液浓度为99.7%时,荧光峰发生蓝移或红移,分析认为该频移是由罗丹明6G和醇类物质分子相互作用(如氢键、静电吸引)导致激发态能量升高、荧光峰蓝移,与醇类物质分子中羟基OH的孤对电子跃迁导致荧光能量降低、荧光峰红移,这两种因素相互竞争的结果,且在高浓度醇溶液中,羟基OH数量越多,红移越明显。    

18.  不同浓度聚乙烯醇对甲烷水合物分解作用的分子动力学模拟  被引次数:1
   陈玉娟  王燕鸿  樊栓狮  郎雪梅《化学学报》,2010年第68卷第22期
   采用分子动力学方法,模拟了273.15 K下聚乙烯醇(PVA)对甲烷水合物的分解作用.研究发现,PVA浓度为2.7wt%时,水分子始终在其平衡位置附近波动,扩散系数仪为1.04×10-11m2/s;PVA浓度为5.2 wt%时,水合物笼型结构坍塌,水分子以液态水的形式存在,甲烷分子从孔穴中逸出,聚乙烯醇的羟基在分子内部形成氢键,形成团簇,产生空间位阻,阻止了水分子再生成水合物,水分子的扩散系数1.61×10-9m2/s;PVA浓度为7.6wt%时,甲烷水合物周围有部分笼型结构被破坏,部分甲烷分子从孔穴中逸出,水分子扩散系数为3.55×10-10m2/s.得出聚乙烯醇对甲烷水合物的分解作用大小为:5.2 wt%>7.6 wt%>2.7 wt%,为PVA溶液促进甲烷水合物分解实验研究提供参考.    

19.  燃料电池用聚乙烯醇基碱性聚合物电解质膜的制备及其性能  
   傅婧  张海艳  乔锦丽  马建新《高分子学报》,2011年第7期
   通过在不同浓度KOH溶液中进行掺杂,制备出了聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯醇/聚乙烯吡咯烷酮(PVA/PVP)和聚乙烯醇/聚乙二醇二甲醚(PVA/PEGDE)碱性聚合物电解质膜.详细考察了膜的外观形貌、微观结构、热稳定性、离子电导率和化学稳定性等.结果表明,PVA与PVP以及PEGDE具有很好的相容性,所制备的复合膜断面致密、均匀,没有出现明显的相分离.同时,PVP和PEGDE的混入可以极大的提高复合膜的电导率.PVA中混入100%含量的PVP时,膜电导率可达2×10-3 S.cm-1;混入25%的PEGDE时,膜电导率最高可达1.43×10-3 S.cm-1.经PVP和PEGDE改性后的PVA膜表现出很好的热稳定性和耐碱稳定性,所制备的样膜经80℃10 mol.L-1 KOH溶液中处理24 h后,没有观察到膜电导率的下降.红外光谱研究表明,处理温度升高有利于膜对KOH溶液的吸收,从而提高膜中OH-载流子的浓度.此外,PVA/PVP/KOH膜和PVA/PEGDE/KOH膜的甲醇吸收率随温度的升高没有明显变化,100℃时其甲醇吸收率仅为同条件下Nafion115膜的1/4.    

20.  不同电解质体系水的拉曼谱的研究  被引次数:4
   邹受忠  陈燕霞  田中群  张韫宏《物理化学学报》,1996年第12卷第2期
   通过一系列电解质体系水的拉曼光谱测量,得到了阴、阳离子种类和浓度引起的水伸缩振动和弯曲振动谱带丰富的变化信息,ClO4^-能有效地破坏水分子间的氢键,随着ClO4浓度的增加,水分子间的氢键并非逐步被打断,而是氢键被破坏的水分子越来越多,从而使水分子有序度增大,这种氢键破坏方式符合水的混合模型(MixtureModel)SO^2-4浓度的增对水的Raman光谱影响较小,是由于SO^2-4与水分了间的    

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