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共有20条相似文献,以下是第1-20项 搜索用时 93 毫秒

1.  Studies on the Reaction Mechanism of Br2 + I2 = 2IBr  
   ZHAO Hui-Minga YUAN Li-Xiaa YANG Guo-Yinga SUN De-Shengb WANG Zun-Yaoa② CHI Qing-Qinga a 《结构化学》,2006年第25卷第10期
   1 INTRODUCTION Interhalogen compounds have played an impor- tant role in environment and chemical engineering production. During the course of ozone exhaustion induced by sunlight in polar region, Br2, BrCl and HOBr are all precursors of Br atom[1]. Lately, scien- tists have detected that the content of BrCl in polar region sunlight was 35 ppt, larger than that of Br2 (25 ppt). Previous studies suggested that the con- centration of BrCl and O3 exhibits obvious negative correlation: w…    

2.  Cl_2+2HBr=2HCl+ Br_2反应的机理和应用  被引次数:1
   王遵尧  肖继军  姬广富  陈兆旭  肖鹤鸣《中国科学B辑》,2001年第31卷第3期
   用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,取6-311 G**基组,细致研究了反应Cl2+ 2HBr= 2HCl+ Br2的机理,求得一系列四中心和三中心过渡态.双分子基元反应 Cl2+ HBr→ HCl+ BrCl和 BrCl+ HBr → Br2+ HCl的活化能(138.96和 147.24 kJ· mol-1)小 于Cl-2,HBr和BrCl的解离能,从理论上证明了标题反应将优先以分子与分子作用形式 完成.将其应用于从HBr中回收溴,以Cl2直接与HBr气体反应,生成的含溴混合气体, 经冷凝并以四氯化碳吸收分离得到液溴和盐酸;溴的回收率大于96%,其含氟量小于 3.0%.提供了运用基础理论解决生产中难题的成功例证.    

3.  CH2BrCl在265 nm光解产生的氯甲基自由基的振动内能  
   张秀  吴东  唐碧峰《物理化学学报》,2012年第28卷第5期
   利用离子速度影像技术研究了CH2BrCl在265nm附近的激光光解.利用2+1共振增强多光子电离分别获得光解产物Br(2P1/2)和Br(2P3/2)的离子速度图像,从而得出Br(2P1/2)和Br(2P3/2)的速度分布,以及光解碎片的总平动能分布.据此,运用角动量守恒碰撞模型获得了解离氯甲基自由基(·CH2Cl)的振动内能分布.研究结果表明:CH2BrCl+hv→Br(2P1/2)+CH2Cl通道产生的氯甲基自由基中被激发的振动模主要是v4、v3+v4、v2+v4和v2+v6;CH2BrCl+hv→Br(2P3/2)+CH2Cl通道产生的氯甲基自由基中被激发的振动模主要是v2+v6、v1+v3、v2+v5、v2+v3+v5和v1+v5;母体分子CH2BrCl在吸收光解光子后除有v5(CBrstretch)振动模被激发外,还有v7(CH2a-stretch)等其它振动模也被激发.    

4.  呋喃与双卤分子间卤键的电子密度拓扑研究  
   赵影  曾艳丽  默丽欣  孟令鹏  郑世钧《化学学报》,2007年第65卷第15期
   用DFT和MP2(full)方法研究了呋喃-XY (XY=ClF, BrF, BrCl)体系分子间的相互作用, 讨论了两种卤键类型 Y—X…O和Y—X…π的作用. 研究表明: Y—X…π的相互作用比Y—X…O的作用强, 计算得到的分子间相互作用能按照呋喃-BrF>呋喃-ClF>呋喃-BrCl的顺序依次降低. 形成卤键后, 两种类型卤键复合物中的电子受体X—Y键伸长, 其振动频率发生红移. 利用电子密度拓扑方法对卤键的电子密度拓扑性质进行了分析.    

5.  异核双卤分子XY(XY=ClF, BrF ,BrCl)与C2H2相互作用的量子化学研究  
   罗骏  李晓凤  曹茂启  曾承露  代虹镜《原子与分子物理学报》,2018年第35卷第6期
   在MP2(full)水平上,采用全电子基组,对C2H2与XY(XY=ClF, BrF, BrCl)相互作用进行了研究。相互作用能在–9.2687 kJ/mol至–20.8856 kJ/mol之间。自然键轨道(NBO)理论分析显示复合物中电荷转移最多的是C2H2…BrF ,为0.0319 a.u.;最小的是C2H2…BrCl,为0.0164 a.u.。分子中的原子(AIM)理论分析表明复合物中Y…π键的性质与氢键类似。对称匹配微扰理论(SAPT)能量分解显示三个复合物中静电能和诱导能占相互作用能的主体,二者占到总吸引能的70%以上,其中静电作用最大,占超过50%,色散作用最小。    

6.  异核双卤分子XY(XY=ClF, BrF ,BrCl)与C2H2相互作用的量子化学研究  
   罗骏  李晓凤  曹茂启  曾承露  代虹镜《原子与分子物理学报》,2017年第34卷第5期
   在MP2(full)水平上,采用全电子基组,对C2H2与XY(XY=ClF, BrF, BrCl)相互作用进行了研究。相互作用能在–9.2687 kJ/mol至–20.8856 kJ/mol之间。自然键轨道(NBO)理论分析显示复合物中电荷转移最多的是C2H2…BrF ,为0.0319 a.u.;最小的是C2H2…BrCl,为0.0164 a.u.。分子中的原子(AIM)理论分析表明复合物中Y…π键的性质与氢键类似。对称匹配微扰理论(SAPT)能量分解显示三个复合物中静电能和诱导能占相互作用能的主体,二者占到总吸引能的70%以上,其中静电作用最大,占超过50%,色散作用最小。    

7.  Cl2+2HBr=2HCl+Br2反应的机理和应用  
   王遵尧  肖继军 姬广富 陈兆旭 肖鹤鸣《中国科学B辑》,2001年第31卷第3期
   用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,取6-311G**基组,细致研究了反应Cl2+2HBr= 2HCl+Br2的机理,求得一系列四中心和三中心过渡态.双分子基元反应Cl2+HBr®HCl+ BrCl和BrCl+HBr®Br2+HCl的活化能(138.96和147.24 kJ· mol-1)小于Cl2,HBr和BrCl的解离能,从理论上证明了标题反应将优先以分子与分子作用形式完成.将其应用于从HBr中回收溴,以Cl2直接与HBr气体反应,生成的含溴混合气体,经冷凝并以四氯化碳吸收分离得到液溴和盐酸;溴的回收率大于96%,其含氯量小于3.0%.提供了运用基础理论解决生产中难题的成功例证.    

8.  溴氯甲烷分子最高占有轨道的电子动量谱学研究  
   杨学峰  吴芳  单旭  严密  王克栋  薛新霞  陈向军  徐克尊《原子与分子物理学报》,2006年第23卷第3期
   本文首次报道了溴氯甲烷(CH2BrCl)分子在电子入射能为1200 eV 束缚能时价壳层的电离能谱和最高占有轨道的电子动量分布.实验结果与Hartree-Fock(HF)方法和密度泛函理论(DFT)计算进行了比较,表明大基组的密度泛函理论与实验符合较好.    

9.  氟原子与氯溴代甲烷反应的光谱及动力学研究  被引次数:1
   杨新  史济良《化学物理学报》,1995年第8卷第2期
   本文报导了氯原子与三种含氢氯溴代甲烷(CH2BrCl,CHBrCl2,CHBr2Cl)反应的光谱及动力学研究结果,观察了这些反应的可见化学发光(300-900nm)和染料R6G波段(565-610nm)的激光诱导荧光,观测到HF基电子态振动泛频跃迁和Br2(A,B),BrF(B)分子电子激发态跃迁的发射谱以及BrF(X),CHF(X)的基电子态的激发谱,计算机模拟光谱求出了Br2(B),BrF(X    

10.  密度泛函理论诸方法计算卤素和卤化物的比较研究  被引次数:6
   王遵尧  肖鹤鸣《分子科学学报》,2000年第16卷第4期
   用密度泛函理论(DFT)的19种方法,全优化计算了卤素(F2,Cl2,Br2,I2)和卤化物(HF,HCl,HBr,HI,ClF,BrCl)的键长,标准热容、标准熵和偶极矩,通过与实验值比较,求得诸方法计算结果的绝对误差和均方偏差。发现含Becke三参数交换泛函的方法在计算标准热容和标准熵的平均均方偏差最小,计算键长的平均均方偏差仅高于含Slater交换的泛函的方法。    

11.  用交流阻抗法研究BCX电池的性能  被引次数:2
   葛红花  王军  刘景  周国定  吴一平  吴刚《电化学》,2007年第13卷第1期
   研究Li/SOCl2电池和BCX电池贮存过程正极和负极的交流阻抗谱变化.结果表明,两种电池正、负电极的阻抗都随贮存时间的延长呈先增加而后大致稳定趋势,但如于电解液中添加BrCl,则可使该电极阻抗大大降低,Li电极的阻抗值比添加前降低了近一半,而玻碳电极的则从添加前的~100 kΩ降低到添加后的2kΩ左右;玻碳电极的阻抗值远大于Li电极,是电池的控制电极.    

12.  Br2+Cl2=2BrCl反应机理的理论和实验研究  
   袁丽霞  杨郭英  孙德升  王遵尧  池清清《物理化学学报》,2006年第22卷第10期
   用(U)MP2方法, 取6-311G*基组, 研究了反应Br2+Cl2=2BrCl的机理, 求得四中心和三中心的过渡态, 通过比较反应通道的活化能的大小, 得到如下结论: 双分子基元反应的最小活化能小于Cl2和Br2的离解能, 在没有光引发的条件下, 标题反应将以分子与分子作用形式完成; 若有光引发, Br2或Cl2先解离成原子, 再经过Br原子与Cl2反应或Cl原子与Br2反应, 能较快完成标题反应. 分别测定了光照和避光两种条件下的反应体系在412 nm处吸光度的变化, 证实了理论研究的结果.    

13.  乙烯、乙炔与双卤分子间π型卤键的电子密度拓扑研究  被引次数:1
   赵影  曾艳丽  张雪英  郑世钧  孟令鹏《物理化学学报》,2006年第22卷第12期
   运用DFT和MP2(full)在6-311++G(d, p)和aug-cc-pvdz基组水平上, 对一系列简单的分子间π型卤键体系C2H4(C2H2)-XY(XY= F2、Cl2、Br2、ClF、BrF、BrCl) 进行构型全优化, 得到了T型卤键复合物. 结果表明MP2(full)/ 6-311++G(d, p)计算结果与实验结果较吻合. 并在MP2水平上计算了分子间的相互作用能, 用标准Counterpoise procedure (CP)方法对基函数迭加误差(BSSE)进行了校正. 利用电子密度拓扑分析方法对卤键复合物的拓扑性质进行了分析研究.    

14.  H2CO与双卤分子间卤键的电子密度分析  
   赵影  曾艳丽  孙政  郑世钧  孟令鹏《物理化学学报》,2008年第24卷第3期
   运用B3LYP和MP2方法在6-311++G(d,p)基组水平上, 对H2CO-XY(XY=F2、Cl2、Br2、ClF、BrF、BrCl)卤键体系进行构型全优化, 得到了O…X—Y型卤键复合物. 结果表明, MP2/6-311++G(d,p)计算结果与实验值较吻合. 并在MP2水平下计算了分子间的相互作用能, 用完全均衡校正CP(counterpoise procedure)方法对基函数重叠误差(BSSE)进行了校正. 利用电子密度拓扑分析方法对卤键复合物的电子密度拓扑性质进行了分析研究.    

15.  理论研究BrCl~ 低激发电子态势能曲线和光谱性质  
   王明伟  王炳武  陈志达《中国科学B辑》,2008年第1期
   应用量子化学中高等级的多参考组态相互作用方法计算了环境科学中重要的分子离子BrCl 的基态和低激发态的势能曲线与光谱常数,详细分析了旋轨耦合作用对电子结构和光谱性质的影响,确认了基态X2Π和低激发电子态的多组态特征,得到了基态X2Π的旋轨耦合分裂能1814cm-1,与实验值2070cm-1接近.预测了2Π(Ⅱ)态的旋轨耦合分裂能为766cm-1.估算了3/2(Ⅲ)-X3/2和1/2(Ⅲ)-1/2(Ⅰ)跃迁的偶极跃迁矩和Frank-Condon因子,讨论了它们的跃迁辐射寿命.    

16.  理论研究BrCI^+低激发电子态势能曲线和光谱性质  
   王明伟  王炳武  陈志达《中国科学B辑》,2008年第38卷第1期
   应用量子化学中高等级的多参考组态相互作用方法计算了环境科学中重要的分子离子BrCl^+的基态和低激发态的势能曲线与光谱常数,详细分析了旋轨耦合作用对电子结构和光谱性质的影响,确认了基态X^2П和低激发电子态的多组态特征,得到了基态X^2П的旋轨耦合分裂能1814cm^-1,与实验值2070cm^-1接近。预测了^2П(Ⅱ)态的旋轨耦合分裂能为766cm^-1。估算了3/2(Ⅲ)-X3/2和1/2(Ⅲ)-1/2(I)跃迂的偶极跃迁矩和Frank-Condon因子,讨论了它们的跃迁辐射寿命。    

17.  Theoretical study on potential energy curves and spectroscopy properties of ground and low-lying excited electronic states of BrCl~  
   《中国科学B辑(英文版)》,2008年第6期
   The calculations on the potential energy curves and spectroscopic constants of the ground and low-lying excited states of BrCl ,one of the important molecular ions in environment science,have been performed by using the multireference configuration interaction method at high level of theory in quantum chemistry.Through analyses of the effects of the spin-orbit coupling interaction on the elec-tronic structures and spectroscopic properties,the multiconfiguration characteristic of the X2Π ground state and low-lying excited states was established.The spin-orbit coupling splitting energy of the X2 Π ground state was calculated to be 1814 cm-1,close to the experimental value 2070 cm-1.The spin-orbit coupling splitting energy of the 2Π(Ⅱ) exited state was predicted to be 766 cm-1.The transition dipole moments and Frank-Condon factors of the 3/2(Ⅲ)-X3/2 and 1/2(Ⅲ)-1/2(I) transitions were estimated,and the radiative lifetimes of the two transitions were briefly discussed.    

18.  (2S,4R)-2-(溴甲基)-2-(2,4-二氯苯基)-1,3-二氧环戊环-4-甲基苯甲酸酯的合成及晶体结构  
   裘雅渔  李巧玲  姚彤炜《结构化学》,2004年第23卷第6期
   合成了标题化合物并测定了其晶体结构。该化合物的化学式为C18H15O4BrCl2, Mr = 446.12。晶体为正交晶系, P212121空间群, 晶胞参数为: a = 7.1540(7), b = 23.367(1), c = 11.161(2) , V = 1865.7(3) 3, Z = 4, Dc = 1.588 g/cm3, F(000) = 896, (MoK? = 2.515 cm-1, R = 0.037, wR = 0.074, Flack系数为0.14(1)。晶体结构显示, 化合物中有2个手性碳原子, 为(2S,4R)构型, 整个分子呈沿b轴排列的波浪形的链状结构。    

19.  BrSSCl和SSBrCl相对稳定性的理论研究  被引次数:1
   杨迎春  陈文凯  陈泽琴  谢洪平  李俊篯《无机化学学报》,2003年第19卷第10期
   采用量子化学中的密度泛函理论,在B3LYP/6-311 G(3df)水平上全优化得到了S2BrCl分子线型和分叉型2种异构体的平衡结构,同时对可能发生的分子内原子迁移过程的过渡态进行了考察。计算结果表明,从能量角度看,线型的BrSSCl为稳定构型。采用统计热力学及过渡态理论,研究了Z种平衡结构之间相互转化的热力学和动力学性质。根据计算结果,无论是Cl迁移还是Br迁移,分子内的原子迁移都需要较高的活化能,并且迁移速度较慢。    

20.  气相色谱法快速测定空气中痕量的SF_6和 CF_2BrCl  
   叶奕伟  林洟清《分析化学》,1988年第1期
   以气相色谱法跟踪检测大气示踪物SF_6和CF_2BrCl的方法,已有文献报道。但这些研究报道有的装置复杂,或柱材料不易得,或不适应大规模长时间连续分析的需要而在实际应用时受到限制。我们根据分子筛吸附特性原理,在SP-2305E型气相色谱仪上,用单一5A分子筛柱成功地同时从空气中分离上述两种示踪物。应用在本市进行的《丘陵河谷地形城市大气污染扩散模式的研究》课题中,仪器连续工作20多天,分析气样5000余份,结果是满意的。    

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