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共有20条相似文献,以下是第1-20项 搜索用时 171 毫秒

1.  环杂硝胺结构和性能的DFT比较研究  被引次数:15
   肖继军  张骥  杨栋  肖鹤鸣《化学学报》,2002年第60卷第12期
   用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,在6-31G^**基组水平下,全优化计算了 环二甲撑二硝胺(DAX)、环三甲撑三硝胺(RDX)、环四甲撑四硝胺(HMX)和环 五甲撑五硝胺(CRX)共4种环杂硝胺同系物的分子几何构型、电子结构、IR谱和热 力学性质,揭示了它们结构和性质的异同。基于Kamlet公式计算了这4种化合物的 爆速和爆压,求得与已有实验相符的递变规律。    

2.  环四甲撑四硝胺(HMX)结构和性质的DFT研究  
   肖继军  张骥  杨栋  肖鹤鸣《化学物理学报(中文版)》,2002年第15卷第1期
   用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,取6-31G基组,求得环四甲撑四硝胺分子的几何构型、电子结构、 IR谱和298~1200 K的热力学性质.全优化几何构型和电子结构均具有Ci对称性.在相邻原子之间以N-NO2键的Mulliken集居数最小,表明其间电子分布较少,预示其为热解和起爆的引发键.IR谱与实验结果良好相符.    

3.  环五甲撑五硝胺(CRX)结构和性质的DFT预示  
   肖继军  贡雪东  肖鹤鸣《化学物理学报》,2002年第15卷第6期
   用密度泛函理论 (DFT)B3LYP方法 ,在 6 31G 基组水平下 ,全优化计算了环五甲撑五硝胺 (CRX)的分子几何和优化构型下的电子结构 .环C -N键长为 0 .144~ 0 .148nm ,N -NO2 键长为 0 .139~ 0 .142nm ;CRX的最高占有MO(HOMO)能级和最低未占MO(LUMO)能级之间的差值ΔEg(5 .2 0 5 4eV)较大 ,预示CRX较稳定 .基于简谐振动分析求得IR谱频率和强度 .运用统计热力学方法 ,求得在 2 0 0~ 12 0 0K的热力学性质C0p ,m、S0 m 和H0 m.还运用Kamlet公式预示了它的爆速和爆压分别为 916 9m/s和 37.88GPa .    

4.  环三甲撑三硝胺(RDX)结构和性质的DFT研究  被引次数:8
   肖继军  姬广富  杨栋  肖鹤鸣《结构化学》,2002年第21卷第4期
   环三甲撑三硝胺(RDX)是综合性能好、使用极广的高能炸药。本文用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,取6-31G*基组,求得其分子几何构型、电子结构、IR谱和热力学性质。全优化几何构型和电子结构均具有C3V对称性。在相邻原子之间以NNO2键的Mulliken集居数最小,表明其间电子分布较少,预示其为热解和起爆的引发键。IR谱与实验结果良好相符。计算所得298-1200K的热力学性质,对进一步深入研究RDX的反应和性质有助。    

5.  环五甲撑五硝胺(CRX)结构和性质的DFT预示  
   肖继军  贡雪东  肖鹤鸣《化学物理学报(中文版)》,2002年第15卷第6期
   用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,在6-31G*基组水平下,全优化计算了环五甲撑五硝胺(CRX)的分子几何和优化构型下的电子结构.环C-N键长为0.144~0.148 nm, N-NO2键长为0.139~0.142 nm; CRX的最高占有MO(HOMO)能级和最低未占MO(LUMO)能级之间的差值ΔEg(5.2054 eV)较大,预示CRX较稳定.基于简谐振动分析求得IR谱频率和强度.运用统计热力学方法,求得在200~1200 K的热力学性质C0p,m、 S0m和H0m.还运用Kamlet公式预示了它的爆速和爆压分别为9169 m/s和37.88 GPa.    

6.  1,3,5,7-四硝基金刚烷结构和性能的理论研究  被引次数:10
   许晓娟  肖鹤鸣  居学海  贡雪东《化学学报》,2005年第63卷第1期
   在DFT-B3LYP/6-31G*水平下求得1,3,5,7-四硝基金刚烷的全优化分子几何和电子结构. 经简谐振动分析求得其IR谱并作归属. 由统计热力学求得其不同温度下的热力学性质. 以非限制性半经验MO方法探讨其热解机理, 求得各反应通道的过渡态和活化能, 发现热解始于侧链C—NO2键的均裂. 还基于理论计算密度和生成热, 以Kamlet-Jacobs方程估算其爆速和爆压.    

7.  六硝基六氮杂异伍兹烷结构和性质的理论研究  被引次数:1
   张骥  肖鹤鸣  姬广富《化学学报》,2001年第59卷第8期
   用abinitio和DFT方法,分别在HF/6-31G^*和B3LYP/6-31G^*水平下全优化计算了高能量密度材料六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW)的α(γ),β和ε型构象的分子几何构型、电子结构、IR谱和298~1000K温度下的热力学性质,细致分析比较了两种方法和相关的实验结果。理论计算几何参数与实验值相一致。分子中N—N键较长,N—N键Mulliken集居数较小,预示该键为热解和起爆的引发键。所得的IR谱形符合实验、指纹区频率与实验的平均绝对差值小于45cm^-1。由前线MO能级及其差值预示的热力学稳定性次序[ε>α(γ)>β]与实验排序相吻合。    

8.  双环-HMX结构和性质的理论研究  被引次数:6
   邱玲  肖鹤鸣  居学海  贡雪东《化学学报》,2005年第63卷第5期
   在DFT-B3LYP/6-311G*水平上, 计算研究了高能化合物四硝基四氮杂双环辛烷(双环-HMX) α和β两种异构体的结构和性质. 比较分子对称性、分子内氢键和环张力等几何参数以及分子总能量和前线轨道能级等电子结构参数, 发现α比β稳定. 分子中N—N键较长, N—N键集居数较小, 预示该键为热解和起爆的引发键. 基于简谐振动分析求得IR谱频率和强度. 运用统计热力学方法求得200~1000 K温度的热力学性质. 以非限制性半经验PM3方法探讨其热解机理, 求得各反应通道的过渡态和活化能, 发现热解始于侧链N—NO2键的均裂. 还从理论上预测了该化合物的密度、爆速和爆压, 有助于寻求高能量密度材料(HEDM).    

9.  四唑及其衍生物的理论研究Ⅷ: 硝氨四唑衍生物的从头算  被引次数:3
   陈兆旭  肖鹤鸣《化学学报》,1998年第56卷第12期
   运用从头计算法,在HF/6-31G^*水平下,全优化计算了7种硝氨四唑衍生物的分子几何和电子结构。结果表明,标题物的四唑环近似为平面构型;2H式中性分子的芳香性大于相应的1H式异构体。5-硝氨-1H四唑分子内氢键使硝氨基与环共面;其余标题物中硝氨基与环垂直。不同水平下的总能量计算表明,标题物中电子相关效应显著;1H式中性分子较2H式的能量高,5-硝氨四唑负离子在三个负离子中最稳定。根据电荷分布阐明了四唑环质子化位置和标题物与金属的配位方式。此外还计算了各标题物的红外光谱及热力学性质。    

10.  四唑及其衍生物的理论研究Ⅷ: 硝氨四唑衍生物的从头算  
   陈兆旭  肖鹤鸣《化学学报》,1998年第56卷第12期
   运用从头计算法,在HF/6-31G^*水平下,全优化计算了7种硝氨四唑衍生物的分子几何和电子结构。结果表明,标题物的四唑环近似为平面构型;2H式中性分子的芳香性大于相应的1H式异构体。5-硝氨-1H四唑分子内氢键使硝氨基与环共面;其余标题物中硝氨基与环垂直。不同水平下的总能量计算表明,标题物中电子相关效应显著;1H式中性分子较2H式的能量高,5-硝氨四唑负离子在三个负离子中最稳定。根据电荷分布阐明了四唑环质子化位置和标题物与金属的配位方式。此外还计算了各标题物的红外光谱及热力学性质。    

11.  N-对硝基苯甲酰四氢噻唑-2-硫酮与甘氨酸反应的量子化学研究  
   郭纯孝  李叶芝  杜莉萍  赵晓刚《分子科学学报》,1998年第4期
   用半经验的量子化学PM3方法研究了N对硝基苯甲酰四氢噻唑2硫酮与甘氨酸反应,优化了反应物和产物的最优几何构型,研究了反应物和产物的电子结构、电荷键序分布和反应焓变,讨论了反应机理    

12.  2|4-二氯-5-硝基嘧啶甲胺化的ab initio研究  
   李松  袁越  王雄莉  焦克芳《物理化学学报》,1995年第11卷第5期
   2,4-二氯-5-硝基嘧啶的甲胺化反应是制备鸟嘌呤衍生物中间体的重要反应[1],实验发现该反应主要有三种产物:究竟哪种产物占优势?主要由反应物(Ⅰ)和甲胺分子的电子结构性质决定,本文对反应物(Ⅰ)和甲胺的电子结构性质进行了abinitio研究.采用RHF能量梯度法,在DZ基组水平上对反应物(Ⅰ)和甲胺分子进行全分子几何优化,梯度模收敛指标控制为0刀003·对得到的平衡几何进行市居数分析和静电势研究.计算采用Tulbomole程序[到在SGI图形工作站上完成.反应物(I)分子的平衡几何如图1所示.从优化后的结构可知,硝基和南吠环不在…    

13.  C60NH^+2的构型研究及其电子光谱和NMR谱的理论预测  
   封继康 滕启文《高等学校化学学报》,1995年第16卷第5期
   用INDO系列方法研究C60NH^+2的2种构型,一是NH^+2加在2个六元环之间的键上,为C2构型,另一个是NH^+2加在五元和六元环之间的键上,为Cs构型,计算表明,C60NH^+2的稳定构型应是C2,且该C2V异构体有质子化的环乙亚胺结构(桥C15-C30为0.1520nm键序为0.9097),同时计算了C60NH^+22种构型的电子吸收光谱,讨论了其NMR谱,属于理论预测性质。    

14.  六硝基六氮杂三环十二烷二酮的密度泛函理论研究  被引次数:8
   居学海  肖继军  李酽  肖鹤鸣《结构化学》,2003年第22卷第2期
   对迄今为止爆速最高的高能化合物六硝基六氮杂三环十二烷二酮(HHTDD)的结构和性质实现了DFT-B3LYP/CEP-31G水平的计算研究。其全优化几何构型中六员氮杂环可取椅式和船式2种构象,并以船式构象更稳定。基于集居数、自然键轨道(NBO)、分子总能量和前线轨道能量等电子结构参数对该化合物若干性质进行了探讨。尤其揭示了分子中NNO2键所表现出的最大活性。在振动分析的基础上求得273~800 K温度范围内体系的热力学性质。从理论上预测的爆速与实测值相吻合。    

15.  1,3,3-三硝基氮杂环丁烷及其衍生物的热解机理的AM1研究  被引次数:1
   张教强  朱春华  贡雪东  肖鹤鸣《物理化学学报》,1997年第13卷第7期
   用SCF-MO-AM1方法计算研究了1,3,3-三硝基氮杂环丁烷和它的三个衍生物的分子几何构型,电子结构和热解机理,分子中连结偕二硝基的两个C-N键级较小,均裂该建所需活化能较低,可能是优先发生的主要热解引发反应,四个标题物均裂该键的活化能和该键的Wiberg键级之间存在良好的线性关系,线性相关系数为0.99。    

16.  低价钛引起的邻硝基苯甲酰胺与酮的还原成环反应  被引次数:2
   史达清  王菊仙  荣良策  庄启亚  胡宏纹《高等学校化学学报》,2004年第25卷第3期
   报道了TiCl4-Sm体系引起的邻硝基苯甲酰胺与酮的反应.研究发现,邻硝基苯甲酰胺与酮还原成环生成1,2-二氢喹唑啉-4(3H)-酮.产物的结构通过元素分析、IR、1HNMR谱和单晶X射线衍射法确定.    

17.  NO2, OH和OH-对环四甲撑四硝胺初始热解的影响  
   姜富灵  翟高红  丁黎  岳可芬  刘妮  史启祯  文振翼《物理化学学报》,2010年第26卷第2期
   在密度泛函理论的(DFT)B3LYP/6-31g(d)水平上, 优化得到了环四甲撑四硝胺(β-HMX)及其与高氯酸铵(AP)裂解产物NO2、OH及OH-分别形成复合物的各种稳定构型, 计算了β-HMX及各复合物中最弱的N—NO2键解离能. 结果发现: β-HMX与NO2、OH结合后构型变化不是很大, 但对称性降低; β-HMX与OH-结合后, HMX构型发生较大变化, 原有的对称性明显遭到破坏. 计算表明: NO2易与HMX骨架环上亚甲基(—CH2—)中的H作用,“置换”出H而引发HMX的热解, 从而改变了HMX的初始分解通道; OH对HMX的N—NO2键解离影响不大, 而OH-与β-HMX结合后其N—NO2键解离能比β-HMX降低近200 kJ·mol-1, 表明OH-对其裂解有明显的促进作用. NO2、OH-的存在可使HMX的分解温度大大降低.    

18.  NO_2,OH和OH~-对环四甲撑四硝胺初始热解的影响  被引次数:1
   姜富灵  翟高红  丁黎  岳可芬  刘妮  史启祯  文振翼《物理化学学报》,2010年第26卷第2期
   在密度泛函理论的(DFT)B3LYP/6-31g(d)水平上,优化得到了环四甲撑四硝胺(β-HMX)及其与高氯酸铵(AP)裂解产物NO_2、OH及OH~-分别形成复合物的各种稳定构型,计算了β-HMX及各复合物中最弱的N-NO_2键解离能.结果发现:β-HMX与NO_2、OH结合后构型变化不是很大,但对称性降低;β-HMX与OH~-结合后,HMX构型发生较大变化,原有的对称性明显遭到破坏.计算表明:NO_2易与HMX骨架环上亚甲基(-CH_2-)中的H作用,"置换"出H而引发HMX的热解,从而改变了HMX的初始分解通道;OH对HMX的N-NO_2键解离影响不大,而OH~-与β-HMX结合后其N-NO_2键解离能比β-HMX降低近200 kJ·mol~(-1),表明OH~-对其裂解有明显的促进作用.NO_2、OH~-的存在可使HMX的分解温度大大降低.    

19.  1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯的合成与性能研究  
   付秋菠  舒远杰  黄奕刚  周向葛  张允湘《有机化学》,2006年第26卷第10期
   以2-甲基嘧啶-4,6-二酮为原料, 通过硝化和水解过程合成出FOX-7 (1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯), 经IR, MS, NMR和元素分析鉴定了其结构, 并对影响得率的主要因素进行了简要分析. 重结晶提纯后培养合成产物的单晶, 用四圆衍射仪对其进行了结构解析, 得到了合成产物的晶体学数据. 测试了FOX-7的电火花感度和落锤感度, 并同RDX (1,3,5-三硝基-1,3,5-三氮杂环己烷)、HMX(环四甲撑四硝胺)以及TATB(三氨基三硝基苯)进行了对比, 结果表明FOX-7的感度要低于RDX, 但较TATB差. 同时对原始样品和重结晶FOX-7的外观形貌和热性质进行了测试, 并对变化情况进行了说明, 发现FOX-7的外观形貌和热性质可以进一步改善和优化.    

20.  氨基硝基苯并二氧化呋咱结构的密度泛函理论研究  
   周红萍  董海山  郝莹  宋华杰《爆炸与冲击》,2004年第24卷第5期
   在B3LYP/6-31G**水平下用密度泛函理论(DFT)全优化了氨基硝基苯并二氧化呋咱(CL-18)的分子几何构型,进行了电子结构计算.分析了红外振动频率并以0.96加以校正,通过比较,计算值与实测值符合较好.结果表明,CL-18分子骨架为平面构型.从集居数分析发现氧化呋咱环内的NO键最弱,预示该部位易引发分解和起爆.AM1、MINDO/3、MINDO、MINDO-d方法不适于CL-18生成热计算,PM3方法较适用.    

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