共振拉曼光谱研究卟啉二酸H4^2＋TSPP的J—聚集

用共振拉曼光谱和ＵＶ－Ｖｉｓ吸收光谱考察了离子强度对四－（对－磺酸基）苯基卟啉二酸（Ｈ４＾２＋ＴＳＰＰ）聚集体形成的影响,实验表明加入少量的ＮａＣｌＯ４有助于聚集体的形成,而ＮａＣｌＯ４的浓度过高则倾向于形成单体。ＮａＣｌＯ４的加入不改变聚集体中分子的才排列方式,但高浓度的ＮａＣｌＯ４可能在聚集体中引入某种缺陷,使激发态发生局域化。我们还得到了具有宏观尺寸的纤维状Ｈ４＾２＋ＴＳＰＰ沉淀,并研究了其     

共振拉曼光谱研究卟啉二酸H_4~(2+)TSPP的J-聚焦

用共振拉曼光谱和ＵＶ Ｖｉｓ吸收光谱考察了离子强度对四一（对一磺酸基）苯基卟啉二酸（Ｈ２＋４ＴＳＰＰ）Ｊ 聚集体形成的影响。实验表明加入少量的ＮａＣｌＯ４有助于聚集体的形成,而Ｎａ ＣｌＯ４的浓度过高则倾向于形成单体。ＮａＣｌＯ４的加入不改变聚集体中分子的构型和排列方式,但高浓度的ＮａＣｌＯ４可能在聚集体中引入某种缺陷,使激子态发生局域化。我们还得到了具有宏观尺寸的纤维状Ｈ２＋４ＴＳＰＰ沉淀,并研究了其固体显微拉曼谱。     

5—（2—羧基苯基）—10,15,20—三苯基卟啉—氨基酸酯之间的氢？…

本文分析了５－（２－羧基苯基）－１０－,１５,２０－三苯基卟啉（ｏ－ＴＰＰＣＯ２Ｈ）和苯丙氨酸乙酯的紫外－可见光谱（ＵＶ－Ｖｉｓ）滴定曲线以及＾１Ｈ－ＮＭＲ数据,证实了ｏ－ＴＰＰＣＯ２Ｈ中的吡咯氮上的氢和氨基酸酯的羰基氧之间形成的氢键。     

[Mo3S7]分子簇和聚合簇合物的振动光谱和电子光谱

本文报道了分立簇「Ｍｏ３Ｓ７（ｄｔｐ）３Ｉ」１及它的四聚物｛「Ｍｏ３ＳＵ（ｄｔｐ）３」４Ｉ｝．｛（ＨｇＩ３）４．Ｋ｝２（ｄｔｐ＝Ｓ２Ｐ（ＯＣ２Ｈ５）＾－２的ＩＲ,Ｒａｍａｎ和ＵＶ－Ｖｉｓ光谱,并讨论分立的「Ｍｏ３Ｓ７（ｄｔｐ）３Ｉ」在四聚后这些光谱的变化。     

Bi1.8Pb0.2Sr2Ca2Cu3O高温超导体的I—V特性研究

我们测量了Ｂｉ１．８Ｐｂ０．２Ｓｒ２Ｃａ２Ｃｕ３Ｏ高温超导体在磁场下不同温度的等温Ｉ－Ｖ曲线。观测到在等温ｌｇＩ－ｌｇＶ曲线上会同时存在正曲率和负曲率，这是通常的Ａｎｄｅｒｓｏｎ－Ｋｉｎ磁通蠕动模型和涡旋玻璃态的标度理论Ｖ∝ｅｘｐ［－（Ｊ０／Ｊ）＾Ｈ］所不能解释的。我们在蠕动模型的基础上，考虑到磁通运动时的耗散对激活能会有一个动力学的贡献，对上述现象进行了解释，并与实验进行了对比。     

5-(2-羧基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉-氨基酸酯之间的氢键-UV-Vis和~1H-NMR研究

本文通过分析５－（２－羧基苯基）－１０,１５,２０－三苯基卟啉（ｏ－ＴＰＰＣＯ２Ｈ）和苯丙氨酸乙酯的紫外－可见光谱（ＵＶ－Ｖｉｓ）滴定曲线以及１ Ｈ－ＮＭＲ数据, 证实了ｏ－ＴＰＰＣＯ２Ｈ 中的吡咯氮上的氢和氨基酸酯的羰基氧之间形成的氢键     

紫外-可见多功能光谱电化学池的研制

利用研制的紫外－可见多功能光谱电化学池，以ＵＶ－Ｖｉｓ长光程薄层和光透支光谱电化学法的分别测定了Ｆｅ（ＣＮ）６＾３－／Ｆｅ（ＣＮ）６＾４－电对的反应电数ｎ；燕以ＵＶ－Ｖｉｓ光透半无限扩散和平行人射式光谱电学法分别测定了Ｆｅ（ＣＮ）６＾３－的扩散系数Ｄ。实验的结果均与文献值相近，从而表明了这种ＵＶ－Ｖｉｓ多功能光谱电化学池的可靠性。     

全氟丙烯在高温下的热稳定性

用单脉冲激波管研究了全氟丙烯Ｃ３Ｆ６的分解。使用Ｈ２作为清扫剂。产物包括ＣＨ４、Ｃ２Ｆ４、ＣＦ３Ｈ和Ｃ２Ｆ３Ｈ４,作为对断键反应过程的指示。Ｃ３Ｆ６的断键反应为Ｃ３Ｆ６→ＣＦ３＋Ｃ２Ｆ３（１）得到其速率常数表达式为ｋ（Ｃ３Ｆ６→ＣＦ３＋Ｃ２Ｆ３）＝１０＾（１７．４±０．２）ｅｘｐ（－３５５３００±８３６０／ＲＴ）ｓ＾＾－１温度范围为１０９０Ｋ〈Ｔ〈１１９０Ｋ。全氟丙烯上,乙烯基Ｃ－ＣＦ３键的解离能为３５５．３ｋＪ／ｍｏｌ。Ｃ３Ｆ６生成焓值为－１０７８．４ｋＪ／ｍｏｌ。     

DISTORTION OF CRYSTAL LATTICE IN NANOCRYSTALLINE Fe_2O_3

ＤＩＳＴＯＲＴＩＯＮＯＦＣＲＹＳＴＡＬＬＡＴＴＩＣＥＩＮＮＡＮＯＣＲＹＳＴＡＬＬＩＮＥＦｅ２Ｏ３ＹｅＸｉｓｈｅｎｇＳｈａＪｉａｎＪｉａｏＺｈｅｎｇｋｕａｎＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＰｈｙｓｉｃｓ，ＺｈｅｊｉａｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙＨａｎｇｚｈｏｕ３...     

Ca3MgSi2O8中Ce3+的光谱及其晶体学格位

本文合成了发射蓝紫色光的镁硅钙石Ｃａ３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｃｅ＾３＋荧光体。测试了该荧光体的激发和发射光谱。利用这些光谱结果和Ｖａｍ Ｕｉｔｅｒｔ经验公式,结合对Ｃａ３ＭｇＳｉ２Ｏ８晶体的结构研究,确认Ｃａ３ＭｇＳｉ２Ｏ３：Ｃｅ＾３＋中存在两种性质有差异的Ｃｅ＾３＋发光中心,它们分别占据基质中的两种八配位的钙格位。     

自发喇曼散射技术对燃烧场的诊断

 介绍了利用Nd:YAG激光的三倍频激发自发振动喇曼散射技术对燃烧场的诊断及相关的实验原理，测量了不同配比条件下的CH₄-air预混火焰内的主要组分(N₂，O₂，H₂O，CH₄)及其相对浓度；并分别用分子浓度测温法和斯托克斯谱与反斯托克斯谱强度比法测量了火焰的温度；还对该技术测温、测浓度的不确定度进行了分析。将该技术应用到对复杂的固体燃剂燃烧场的诊断，取得了燃烧场中几种主要燃烧组分（N₂，H₂CO，CH₄，H₂O）的喇曼光谱，以及这些组分在燃烧过程中的变化信息。     

液芯光纤方法研究溶剂对分子拉曼光谱强度的影响

液芯光纤可以大幅度提高拉曼光谱强度. 本文用液芯光纤方法测量了CCl4 在CS2 和C6H5Br中不同浓度下459 cm-1,314 cm-1和218 cm-1的拉曼光谱强度,验证了一些溶剂使某些分子拉曼光谱增强的溶剂效应.     

CH_4/CO_2反应对微细腔内CH_4/H_2O镍基催化重整反应的影响

本文针对微细腔内在Ni/α-Al_2O_3催化作用下,存在CH_4/CO_2反应时,数值研究了在不同的水碳比,不同的进口甲烷质量组分Rm,不同的进口流量与微细腔壁温下甲烷/水蒸气催化重整反应特性.结果发现,微细腔中存在CH_4/CO_2反应时,CH_4/H_2O催化重整反应中CO_2和CO的产生变化情况比其它反应机理下有较大的变化.随着水碳比增大,H_2和CO_2质量分数有所增大,而CO质量分数先增加后又明显地降低,并出现CO_2质量分数从小于CO质量分数变化到大于CO质量分数;增大Rm,能使反应更充分的发生,反应物的转化率,生成物的质量分数都有提高,并随着Rm的增加,生成产物中CO_2质量分数大于CO的质量分数时对应的水碳比临界值减小,在Rm为O.05、0.1、0.15时,对应的水碳比临界值分别为2.0、1.8和1.6;而混合物进口质量流量增加,反应物的转化率、生成物的产物含量都有不同程度的降低;但壁面温度的增加,反应速率有较大提高,能较明显提高反应物转化率.     

CH2Cl与OH自由基反应机理的理论研究

用量子化学从头算方法对CH2 Cl与OH自由基反应生成HCCl+H2 O、HCOCl+H2 和H2 CO +HCl的机理进行了研究 .在UMP2 (FC) / 6 311++G 水平上计算出了各物种的优化构型、振动频率 ;并在Gaussian 3(G3)水平上计算了他们的零点能 (ZPE)、相对能量及总能量 .结果表明 ,CH2 Cl和OH自由基反应首先经无垒过程生成一个富能中间体CH2 ClOH ,中间体再经过一系列原子转移、基团旋转和键断裂分别生成产物HCCl+H2 O、HCOCl+H2 和H2 CO +HCl;三者均为放热反应 ,放热量分别为 72 .81、338.5 4和 35 4 .0 8kJ/mol;生成H2 CO +HCl放出的热量比生成HCCl+H2 O放出的热量多 2 81.2 7kJ/mol,与实验结果吻合 .     

CH3CH2+N(4S)反应机理的理论研究

利用abinitio方法对CH3CH2+N(4S)反应进行了理论研究,在MP2/6-311+G(d,p)水平上优化得到了反应途径上的反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型和谐振频率,并在QCISD(T)/6-311+G(d,p)水平上进行单点能计算.计算结果表明,CH2CH2+3NH和H2CN+CH3是此反应主要产物,CH3CHN+H是此反应次要产物.产物CH2CH2+3NH主要来自直接氢抽提反应通道,H2CN+CH3来自加成-解离反应通道,CH3CHN+H来自加成-解离反应通道.     

分子内氮原子上亲核取代反应的理论研究

在MP2(full)/631+G(d,p)理论水平上,以-CHR-(CH2)3-NFCH3(R=H,CH3,CH2CF3,CHO,COCH3)为计算模型,对分子内可能发生的两条反应路径—氮原子上的亲核取代反应及消去反应进行了理论研究.结果表明,当进攻基团-CHR为碱性较强的基团,即R=H、CH3、CH2CF3时,有利于发生消去反应而生成直链化合物R-CH2-(CH2)3N=CH2;而当R为吸电子基团-CHO、-COCH3时,主要发生分子内氮原子上的亲核取代反应,产物为含氮的五员杂环化合物.这些理论预测与已有的实验结果吻合.     

含氮氟化类金刚石(FN-DLC)薄膜的研究：(Ⅲ)疏水性能分析

不同沉积条件下，在单晶硅基底上沉积了含氮氟化类金刚石(FN-DLC)薄膜，用静滴接触角/表面张力测量仪测量了水与FN-DLC膜表面的接触角.用X射线光电子能谱、Raman光谱和傅里叶变换吸收红外光谱(FTIR)分析了薄膜的组分和结构.用原子力显微镜观测了薄膜的表面形貌.结果表明，FN-DLC薄膜疏水性能主要取决于薄膜表面的化学结构、薄膜表面极化强度的强弱、以及薄膜的表面粗糙度的大小.sp³/sp²的比值减小，CF₂基团含量增加，薄膜粗糙度增加，接触角增大；反之，则接触角减小.在工艺上，沉积温度和功率的减小，气体流量比r(r=CF4/［CF₄+CH₄］)的增加，都会使水的浸润性变差，接触角增大. 关键词： 氟化类金刚石膜 疏水性 接触角     

中位-四(4-N甲氧羰甲基吡啶)卟啉锌的表面增强拉曼光谱研究

我们研究了水溶性的中位一四(4-N甲氧羰甲基吡啶)卟啉及其锌配合物的共振拉曼光谱和表面增强拉曼光谱。对其拉曼特征频率作了经验式的归属,同时还研究了溶液酸度对它的表面增强拉曼光谱的影响,并对其表面增强机理进行了初步探讨。     

Adsorption Regularity and Characteristics of sp~3-Hybridized Gas Molecules on Anatase TiO_2(101) Surface

We report the anatase titanium dioxide(101) surface adsorption of sp~3-hybridized gas molecules,including NH_3,H_2O and CH_4,using first-principles plane-wave ultrasoft pseudopotential based on the density functional theory.The results show that it is much easier for a surface with oxygen vacancies to adsorb gas molecules than it is for a surface without oxygen vacancies.The main factor affecting adsorption stability and energy is the polarizability of molecules,and adsorption is induced by surface oxygen vacancies of the negatively charged center.The analyses of state densities and charge population show that charge transfer occurs at the molecule surface upon adsorption and that the number of transferred charge reduces in the order of N,O and C.Moreover,the adsorption method is chemical adsorption,and adsorption stability decreases in the order of NH_3,H_2O and CH_4.Analyses of absorption and reflectance spectra reveal that after absorbed CH_4 and H_2O,compared with the surface with oxygen vacancy,the optical properties of materials surface,including its absorption coefficients and reflectivity index,have slight changes,however,absorption coefficient and reflectivity would greatly increase after NH_3 adsorption.These findings illustrate that anatase titanium dioxide(101) surface is extremely sensitive to NH_3.