α-天门冬氨酰二肽酶及其进化酶的FT-IR研究

我们用FT IR方法 ,研究了α-天门冬氨酰二肽酶及其进化酶的二级结构 ,定量估算了天然酶的各种二级结构含量 ,α 折叠结构为 2 9% ,α 螺旋含量为 3 3 %～ 3 4% ,这与园二色谱测量α 螺旋为 3 3 %的结果有很好的一致 ,剩余的残基被认为形成不同类型的转角和无规结构。在进化酶中 ,β 折叠结构仍为 2 9% ,而α 螺旋为 3 0 %～ 3 1 % ,其它结构为不同类型的转角和无规结构。     

重金属离子对牛胰核糖核酸酶的作用机理

通过在核糖核酸酶介质中加入Ce^3 ，Cd^2 ，Pb^2 ，研究其对核糖核酸酶活性影响的作用机理。结果表明低浓度重金属离子对酶活性有激活作用，高浓度则严重抑制酶活性。荧光滴定表明在一个Rnase分子上结合一个Ce^3 、或三个Cd^2 、或三个Pb^2 ，因而导致了酶的构象改变，酶失去活性。     

Pb2+对鱼肠DNA光谱特性的影响

利用紫外吸收光谱、荧光光谱、电泳手段研究了不同浓度Pb2+与鱼肠DNA的相互作用. 紫外吸收光谱测试表明 随着Pb2+的加入, DNA产生明显的减色效应, 同时DNA的207 nm峰发生明显蓝移; 荧光发射光谱结果表明, 随着Pb2+的加入, DNA荧光发射强度逐渐降低, Pb2+在DNA上的结合位点数为0.8个, Pb2+引起DNA的荧光猝灭属于静态猝灭, 结合位点的结合常数分别为6.08×104和2.82×104 L·mol-1; 电泳结果表明, 不同浓度的外源Pb2+处理未引起DNA的断裂. 认为外源Pb2+ 对DNA的构象有一定的破坏作用, 但并不引起DNA的断裂.     

碳酸钙结晶对胃蛋白酶二级结构的影响

本文通过傅里叶变换红外光谱及退卷积、曲线拟合等技术研究了碳酸钙结晶对胃蛋白酶二级结构的影响 ,结果表明 :在纯的胃蛋白酶中 ,α 螺旋、 β 折叠、转角及无规卷曲等四种结构的含量分别为2 4 38% ,2 9 91% ,39 2 2 % ,6 4 9% ;而在CaCO3 胃蛋白酶溶液中 ,四种结构的含量分别为 2 0 9% ,93 30 4 % ,4 6 0 %和 0 0 0 6 %。由此可以看出 :碳酸钙晶体的形成使胃蛋白酶的α 螺旋结构减少 ,β 折叠结构增多 ,本文讨论了这种变化的本质。     

α,β-蒎烯气相臭氧化速率常数的测定

对α 蒎烯、β 蒎烯和O3的大气反应进行了初步实验室模拟 ,利用长光程傅里叶变换红外光谱技术结合相对速率法测得在 1 0× 10 5Pa,2 96± 3K条件下 ,α 蒎烯、β 蒎烯和O3气相反应的速率常数分别为2 83× 10 17cm3·molecule-1·s-1和 1 4 8× 10 17cm3·molecule-1·s-1。     

水芹对铅耐性和积累的研究

用水培法研究水芹在不同浓度Pb胁迫下,其生理特征及对重金属Pb的吸收特性。结果表明,水芹对低浓度铅胁迫有一定的耐性,在Pb浓度为10mg.L-1时,水芹耐性指数最大,是对照组的110%,在Pb处理下,水芹的平均耐性指数为88%.与对照组相比,随着Pb胁迫浓度的增加,水芹体内丙二醛(MDA)含量和相对电导率升高;叶绿素含量、过氧化氢酶(CAT)和过氧化物酶(POD)活性在Pb浓度为10mg.L-1时有一定的升高,超过此浓度后活性显著下降。随着Pb胁迫浓度的增加,Pb在水芹体内的积累量显著增加,其中在Pb胁迫浓度为150mg.L-1时,水芹根部和地上部分的Pb积累量分别达到1454.38mg.kg-1和702.81mg.kg-1。同时,水芹对Pb的转运能力较强,平均转运系数为0.47,应引起重视。     

发芽前后和Pb~(2+)胁迫下两种沙冬青幼苗内源激素含量的比较分析

利用原子发射光谱和高效液相色谱系统地分析研究了内蒙沙冬青(Ammopiptanthus mongolicus(Maxim.)Chengf.)和新疆沙冬青(A.nanus(M.Pop.)Chengf.)(韦思奇,1998)发芽前和发芽后赤霉素(GA3)、生长素(IAA)、脱落酸(ABA)3种内源激素的变化和不同浓度Pb2+胁迫对沙冬青内源激素的影响。研究发现:(1)发芽后比发芽前新疆沙冬青IAA含量降低率为77.80%,ABA含量降低率为98.90%;蒙古沙冬青IAA含量降低率为75.80%,ABA含量降低率为66.20%;2种沙冬青发芽前后GA3含量变化不大。(2)随Pb2+浓度的提高(20~1 500 mg.L-1),IAA含量降低十分显著,高浓度(大于1 000 mg.L-1)Pb2+胁迫对GA3含量才有影响,ABA含量没有规律性的变化;在Pb2+胁迫下,蒙古沙冬青中3种内源激素含量均高于新疆沙冬青。(3)沙冬青幼苗中Pb2+分布特征均为根>茎>叶。(4)高浓度Pb2+胁迫对沙冬青叶片细胞产生了不可逆的伤害。研究结果为进一步研究荒漠地区特有的常绿阔叶灌木沙冬青的生长特征和抗逆机制提供了可参考的依据。     

铕镧苯甲酸α,α′-联吡啶配合物的合成及性质研究

在乙醇介质中合成了以Eu3+ 和La3+ 为中心体、苯甲酸和α ,α′ 联吡啶为配体的混合稀土配合物。测定了配合物的组成、研究了其紫外光谱和红外光谱。结果表明 ,配合物的组成为EuxLa1 -x(Dipy)L3·H2 O ,苯甲酸和α ,α′ 联吡啶的紫外吸收峰在配合物中分别位移了 2～ 9nm ;苯甲酸根羧基的反对称伸缩振动和对称伸缩振动在配合物中向低波数移动 ,而α ,α′ 联吡啶的CN振动则向高波数移动。这些事实表明 ,苯甲酸和α ,α′ 联吡啶与稀土离子配位。荧光测试表明 ,用不发光的镧离子取代该系列配合物中部分铕离子 ,在一定范围内 ,可以提高三价铕的特征荧光发射强度。这一结果也表明 ,在该系列配合物中 ,不仅配体可以将吸收的能量传递给发光的铕离子 ,使其发光 ,而且不发光的镧配合物也可将其吸收的能量通过分子内能量传递给铕离子 ,增强铕的发光强度。     

CuCl2/γ-Al2O3催化剂的EPR研究

通过测定Cu含量不同的新鲜CuCl₂/γ-Al₂O₃催化剂的EPR谱,以及对EPR谱的线型及强度的计算机处理和理论拟合等,研究了催化剂中CuCl₂在载体表面的分散方式,和Cu含量对Cu²⁺配位形式的影响.EPR结果表明,催化剂表面的Cu²⁺至少有两种不同配位状态.新鲜催化剂中所存在的两种不同谱线的比例决定了EPR谱的线型和强度,而两种谱线的比例又取决于催化剂中的Cu含量.在低Cu催化剂中Cu²⁺相互离散,倾向于形成富氧配位,具有较高的EPR强度,只有在Cu含量较高时,Cu²⁺才能形成富氯配位.鉴于低Cu催化剂不能与乙烯反应,而高Cu催化剂则可以使乙烯转化为二氯乙烷的事实,认为富氧配位的Cu²⁺可能具有与乙烯反应的活性.     

二价Ba2＋、Pb2＋和四价Ti4＋在硼硅酸盐玻璃系统中 对Li＋／Na＋离子交换的影响

本文讨论了在硼硅酸盐玻璃系统中引入二价 Ba2 、Pb2 和四价 Ti4 后 ,由于 Pb2 和Ti4 配位结构的变化 ,引起 Pb2 、Ti4 场强及其与 O2 -离子间距的变化 ,对 Li /Na 离子交换产生影响 ,从而改变折射率差值 (ΔN )和折射率分布 .     

DNA酶裂解-纳米金共振瑞利散射光谱法测定痕量Cu2+

在pH 7.0HEPES(4-羟乙基哌嗪乙磺酸)缓冲溶液中和0.19mol.L-1 NaCl存在下,单链底物DNA(SS)和酶链DNA(ES)在80℃杂交形成双链DNA(dsDNA)。Cu2+可切割dsDNA中的底物链释放出单链DNA(ssDNA),此ssDNA与金纳米粒子(NG)作用形成NGssDNA结合物不被NaCl聚集,而未保护的NG聚集形成较大粒径的聚集体(NGA),在627nm处有一个较强的共振瑞利散射峰。随着Cu2+浓度的增大,该共振瑞利散射峰降低,其降低值ΔI与Cu2+浓度在15～1 250nmol.L-1范围呈线性关系,其回归方程为ΔI=0.17c-2.3,线性相关系数为0.989 5,检出限为8nmol.L-1。据此建立了一个高灵敏、高选择性、简便测定Cu2+的共振瑞利散射光谱分析法。该法用于水样中Cu2+的检测,结果满意。     

(Au)_核(Ag)_壳纳米微粒-火焰原子吸收光谱法测定过氧化氢

在90 ℃水浴条件下,以粒径为10 nm的纳米金做晶种,用柠檬酸三钠还原硝酸银,制备了平均粒径为30 nm的（Au）核（Ag）壳纳米微粒,用高速离心纯化除去过量的柠檬酸三钠获得了较纯的（Au）核（Ag）壳纳米微粒。在pH 3.8的HAc-NaAc缓冲溶液中,Fe2＋催化H2O2反应产生的羟基自由基可氧化（Au）核（Ag）壳纳米微粒生成银离子。离心后,离心液中的银离子可用火焰原子吸收光谱法在328.1 nm波长处测量。随着H2O2浓度增大,离心液中银离子浓度增加,其吸光度值增加。H2O2浓度在2.64～42.24 μmol·L-1范围内与上清液中银离子的原子吸收值ΔA呈良好的线性关系,回归方程为ΔA=0.014c-0.013 1, 相关系数为0.998 4,检出限为0.81 μmol·L-1 H2O2。当用于水样中H2O2的测定,获得了满意的结果。     

基于石墨相氮化碳量子点直接荧光猝灭法检测碘离子的研究

石墨相氮化碳(g-C₃N₄)荧光纳米材料具有原料便宜、制备容易、荧光量子产率高、光学稳定性好、毒性低等优点，并且避免有机荧光染料复杂的合成步骤或者金属半导体量子点对环境潜在的危害，这些优点使得g-C₃N₄纳米材料成为新兴的荧光探针用于检测金属离子。最近，已有文献报道重金属汞离子能够高灵敏高选择性地猝灭g-C₃N₄量子点的荧光，加入碘离子能够提取被键合的汞离子形成碘化汞(HgI₂)进而恢复g-C₃N₄量子点的荧光，从而建立一种高灵敏检测碘离子的荧光传感器。然而，该方法依然需要重金属汞离子的参与，限制了该方法的推广应用。通过硝酸氧化块体g-C₃N₄并结合水热法处理制备了一种水溶性好、荧光强度高的g-C₃N₄量子点。该量子点的荧光发射波长位于368 nm，且其荧光发射波长不随激发波长的改变而改变，表明该量子点的尺寸比较均一。笔者发现碘离子在220 nm处有一个较强的吸收峰，与该量子点的激发光谱(中心波长245 nm)具有较大的重叠，从而产生内滤效应引起该量子点的荧光发生猝灭。利用这一性质，构建了一种选择性检测碘离子的新型荧光传感器。在最优检测条件下，g-C₃N₄量子点的荧光猝灭强度(ΔF)与碘离子浓度(X，μmol·L-1)在10～400 μmol·L-1之间具有良好的线性关系，线性方程为ΔF=0.325 79X+6.039 05(R2=0.999 5)，检出限为5.0 μmol·L-1。通过“混合即检测”并且不需要借助与重金属离子的配位作用就能够检测碘离子，因此该方法具有快速、环保以及操作简便等优点。     

基于NaGdF_4∶Eu纳米粒子的荧光猝灭测定痕量Cu~(2+)

采用水热法合成了柠檬酸盐修饰的水溶性NaGdF4:Eu荧光纳米粒子,粒子溶液荧光强度稳定.实验发现,Cu2+外对合成粒子的荧光有猝灭作用,据此可建立用NaGdF4:Eu荧光探针测定痕量Cu2+的新方法.实验确定NaGdF4:Eu的浓度为1.0×10-3 mol·L-1,溶液的pH值为10.0.考察了其他常见离子对粒子荧光性能的影响,其中Fe3+使荧光发生猝灭,用三乙醇胺可消除Fe3+的干扰.标准曲线的线性回归方程为I=532-0.685c,相关系数r为-0.998 4,线性范围为3.33×10-6～1.33×10-4 mol·L-1,检出限为8.9×10-7 mol·L-1,对浓度为6.0×10-5 mol·L-1的Cu2+溶液平行测定11次,RSD为0.62%.以上结果表明,方法的线性范围较宽,灵敏度和精密度较高.测定了茶叶样品中铜含量,测定结果和原子吸收法测定结果相一致.分析Cu2+对粒子荧光猝灭的机理认为,Cu2+和粒子表面的柠檬酸根发生化学结合,改变了粒子表面的结构和组成,导致其荧光发生猝灭.     

原子吸收光谱法测定冬凌草中的矿物元素

用原子吸收光谱法测定冬凌草中影响人体健康的8种矿物元素Cu、Zn、Fe、Mn、Ca、Mg、Se和Pb的含量。样品经硝酸-高氯酸消解后,采用偏振塞曼效应扣除背景吸收,用火焰原子吸收光谱法检测积分吸收测定冬凌草中Cu、Zn、Fe、Mn、Ca和Mg的含量,用石墨炉程序升温原子吸收光谱法检测峰值吸收测定Se和Pb含量。测定结果显示:该方法的精密度RSD为1.22%—5.64%;加标回收率为95.0%—110.5%;8种矿物元素的检出限(P=95%,α=0.5)分别为Cu0.034、Zn0.0028、Fe0.031、Mn0.110、Ca0.367、Mg0.132mg·mL-1,Pb1.40μg.L-1和Se1.86μg.L-1。该方法简便快速、灵敏、准确,适用于中药冬凌草中矿物元素含量的测定。     

基于L-半胱氨酸组装银纳米棒的SERS的传感器检测汞离子

以L-半胱氨酸(L-Cys)组装银纳米棒的SERS传感器检测汞离子。讨论了能捕获汞离子的标记分子的种类，选择L-Cys为标记分子，L-Cys通过S—Ag键链接在银纳米棒表面。紫外-可见吸收光谱对银纳米棒及组装上L-Cys和Hg2+分别进行表征，通过10种金属离子验证了该分子探针的对汞离子的特异性吸附，构建了“Ag-L-Cys-Hg”层状结构。标记分子-金属纳米粒子偶联物的稳定性由配体分子、温度、pH值等决定，讨论了L-Cys标记分子的浓度、pH值、温度的最佳条件，对一系列汞离子浓度进行测定，线性范围在0.01～1 μmol·L-1之间，相关系数为0.990，检出限为1 nmol·L-1。对实际水样进行了测定，加标回收率在85%～103%之间。建立了一种高效、快捷、灵敏度高、稳定性好痕量测定Hg2+的方法。     

基于氨基苯甲酰肼衍生物的铬离子荧光探针的合成及性能研究

以对氨基苯甲酸为母体通过系列化学衍生引入丹磺酰胺荧光基团及2-羟基-1-萘醛配位基团构筑了新型、简单的铬离子荧光探针L(1-(二甲基氨基)-5-(4-((2-羟基-1-萘亚甲基)甲酰肼基)苯基)萘磺酰胺)。运用核磁、质谱、元素分析和红外等手段表征了其结构，并通过荧光光谱法研究了探针分子L对Cr3+的识别作用。结果表明，当激发波长为350 nm时，单纯的探针分子L在473 nm(2-羟基-1-萘醛)和514 nm(丹磺酰胺)处显示连体双峰；当向探针分子L中加入Cr3+后，2-羟基-1-萘醛作为受体与Cr3+结合，丹磺酰胺发射峰红移至540 nm，并且强度增强5倍，量子产率Φ=0.28。探针分子L的背景荧光对Cr3+的识别无任何影响，识别过程推测是由CHEF效应和PET(光诱导电子转移)共同引起的。当加入其他金属离子(Na+，K+，Li+，Ca2+，Zn2+，Mn2+，Co2+，Cu2+，Cd2+，Hg2+，Pb2+，Ag+)时，在540 nm处荧光强度未增强，表明L对Cr3+具有高度专一的选择性。通过电喷雾质谱和Job’s plot 曲线确定L和Cr3+为1∶1的配位模式，探针L对Cr3+的最低检测限可达到4.0×10-6 mol·L-1。     

基于氧化石墨烯模拟酶比色法检测汞离子

基于富T碱基序列能特异性识别Hg2+、氧化石墨烯(GO)对单链DNA(ssDNA)和T-Hg2+-T复合物的亲和力不同以及GO自身具有的模拟酶催化性能，构建了一种可视化检测水样中痕量Hg2+的新方法。在pH 4.0的NaAc-HAc缓冲溶液中，通过π—π堆积作用力，ssDNA可以吸附在GO表面，致使GO的类过氧化物酶活性减弱，从而催化H₂O₂氧化3,3’,5,5’-四甲基联苯胺(TMB)产生的蓝色产物减少，体系位于波长652 nm处的吸光度值降低；当待测体系中存在Hg2+时，ssDNA上的胸腺嘧啶碱基(T)与Hg2+发生特异性结合作用，形成T-Hg2+-T类似双链结构的稳定复合物，该复合物与GO的作用力较弱，不易吸附于其表面，因此不影响GO的模拟酶活性，体系吸光度值增强。在一定条件下Hg2+浓度越大，覆盖在GO表面的ssDNA越少，体系吸光度越强，据此建立检测Hg2+的新方法。当汞离子浓度在3.26×10-8~9.0×10-7 mol·L-1范围内时，体系的ΔA值与汞离子浓度呈现良好的线性关系。其线性方程为ΔA=41.75c(nmol·L-1)+0.048 7，相关系数r=0.997 3，检出限为9.79×10-9mol·L-1。该方法简单、直观，抗干扰能力强、无需昂贵仪器设备，可用于检测环境水样中Hg2+的含量。