Kr-HF体系的分析势能函数再研究

根据所得到Kr HF体系的两种弱结合分子的结构参数、离解能和谐性力常数 ,采用多体项展式方法 ,对Kr HF体系的性质和势能函数重新进行了研究。导出KrHF(X1Σ+)基态分子的分析势能函数 ,获得KrHF(X1Σ+)体系的势能面。考察了这个势能函数的基本性质 ,准确地复现出Kr HF分子的平衡结构特征     

LiH分子X 1Σ+、 A 1Σ+和B 1Π态的势能函数

利用SAC/SAC-CI方法,使用D95(d)、6-311G**及cc-PVTZ等基组,对LiH分子的基态(X1Σ+)、第一激发态(A1Σ+)及第二简并激发态(B1Π)的平衡结构和谐振频率进行了优化计算.通过对三个基组的计算结果的比较,得出了D95(d)基组为三个基组中的最优基组的结论;使用D95(d)基组,利用SAC的GSUM(GroupSumofOperators)方法对基态(X1Σ+)、SAC-CI的GSUM方法对激发态(A1Σ+和B1Π)进行单点能扫描计算,用正规方程组拟合Murrell-Sorbie函数,得到了相应电子态的完整势能函数;从得到的势能函数计算了与基态(X1Σ+)相对应的光谱常数,结果与实验数据较为一致.     

准分子CdNe的相对论赝势SCF/SDCI计算

用相对论赝势从头算自洽场/单双重电子激发电子相关方法(SCF/SDCI)对准分子CdNe的基态(X1Σ+)和几个低激发态(A3Π、B3Σ、C1Π和D1Σ+)进行了计算,得到了这些态的电子结构、势能曲线及光谱常数,并进行了讨论     

AlH分子结构与分析势能函数

本文运用群论及原子分子反应静力学方法,推导了 AlH分子的基态(X1Σ+)、第一激发态(A1Π)及第三激发态(C1S+)的电子态及相应的离解极限.并使用SAC/SAC-CI方法,采用D95 (d)、6-311g(d)和cc-PVTZ等基组对AlH分子的基态(X1Σ+)、第一激发态(A1Π)和第三激发态(C1S+)的平衡结构和谐振频率进行了几何优化计算.通过对三个基组的计算结果与实验结果的比较,得到cc-PVTZ基组是三个基组中最优基组的结论.使用cc-PVTZ基组,对AlH 分子的基态(X1Σ+)、第一激发态(A1Π)和第三激发态(C1S+)进行了单点能扫描计算,并给出了AlH的基态(X1Σ+)、第一激发态(A1Π) 和第三激发态(C1S+)的Murrell-Sorbie函数形式的电子态的完整势能函数,进而得到了AlH分子第一激发态(A1Π)的激发能较小的结论.     

PuN基态和低激发态的分子结构与相对论有效原子实势

用Pu的三种不同相对论有效原子实势 (RECP)和密度泛函(B3LYP)方法对PuN基态和低激发态(4Σ+、6Σ+、8Σ+、10Σ+)的分子结构进行了计算,得到了相应的平衡几何构型和谐振频率.采用最小二乘法拟合得到了PuN分子的Murell-sorbie势能函数,在此基础上推导出完整的力常数和光谱数据,并与实验值作对比.结果表明:PuN的基态为X6Σ+,其余为低激发态;在三种RECP中,对于ωe的计算,60个中心电子的SDDRECP/B3LYP给出的结果与实验值符合得比较好(如X6Σ+:ωe=840.77 cm-1,ωeχe=5.73·"cm-1,De=5.880 6 eV,Re=0.176 3 nm,Be=0.408 4 cm-1,αe=3.3E-03 cm-1).计算还给出了相应的电荷布居、自旋密度、电偶极矩和能量特征等系列分子的性质.     

N2同位素分子X1Σ+g态的光谱常数与分子常数

利用内收缩多参考组态相互作用方法和核价相关一致极化基aug-cc-pCV5Z在0.04-0.54 nm的核间距范围内计算了N2分子X1Σ+g态的势能曲线. 利用这一势能曲线并在同位素质量识别的基础上, 拟合出了同位素分子14N2(X1Σg+), 15N2(X1Σg+)和14N15N(X1Σg+)的光谱常数(D0, De, Re, ωe, ωexe, αe和Be)和无转动时的振动能级G(υ)、惯性转动常数Bυ和离心畸变常数Dυ等分子常数. 这些结果与已有的实验值十分一致.     

N2同位素分子X1Σ+g态的光谱常数与分子常数

利用内收缩多参考组态相互作用方法和核价相关一致极化基aug-cc-pCV5Z在0.04-0.54 nm的核间距范围内计算了N2分子X1Σ+g态的势能曲线. 利用这一势能曲线并在同位素质量识别的基础上, 拟合出了同位素分子14N2(X1Σg+), 15N2(X1Σg+)和14N15N(X1Σg+)的光谱常数(D0, De, Re, ωe, ωexe, αe和Be)和无转动时的振动能级G(υ)、惯性转动常数Bυ和离心畸变常数Dυ等分子常数. 这些结果与已有的实验值十分一致.     

大气中HCO+和COH+异构体的动力学研究

使用经典轨迹法研究了离子型平行络合反应H+(1Sg)+C O(X1Σ+,V=0,1;J=0)→HCO+(X1Σ+)或COH+(X1Σ +)。该两反应均无阈能,络合物寿命较短,一般为7.0×10-12 sec左右,有效络合 反应能区较窄。当CO(X1Σ+)的V=0时,HCO+(X1Σ+)有相对较 宽的优势产物区,电负性和能量是决定优势产物的主要因素;当CO(X1Σ+)的V=1 时,COH+(X1Σ+)有相对较窄的优势产物区,角动量是主要因素。     

Ar (3P0,2)与SO2反应产生SO (A″3Σ+)的光谱

在流动余辉装置上,研究了亚稳态Ar(3P0,2)与SO2的传能反应.在位于流动管不同位置的两个窗口处,观察到了320~600nm的不同的两组光谱序列.其中,下游窗口所测光谱与之前作者在Ar与SO2混合气体空心阴极放电实验中得到的光谱一致,确定为SO(c1Σ-→X3Σ-)的发射谱;根据基于最小二乘法编写的光谱模拟程序模拟的光谱结果,上游窗口所测光谱中位于SO(c1Σ-→X3Σ-)发射谱线长波方向上的光谱序列被归属为SO(A″3Σ+→X3Σ-),并得到SO(A″3Σ+)的光谱常数为:T00=(30460±18.0)cm-1,ωe′χe′=(7.7±0.8)cm-1,ωe′=(685±8.0)cm-1.     

激光、激光技术 激光工作物质

TN244 2005031700 S2分子的激发态X3Σ_g~-→B3Σ_u~-吸收谱研究=Electronic excited states and X3Σ_g~-→B3Σ_u~-absorption spectra of S2 molecule[刊,中]／阎冰(吉林大学原子与分子物理所．吉 林,长春(130012)),潘守甫…∥光学精密工程．-2005, 13(1)．-5-9 应用量子化学从头算方法(完全活性空间多组态自洽 场方法和多参考二阶微扰方法)计算了S2分子的11个电 子态,并与其他文献结果作了比较,得到了与其他文献符 合较好的结果。讨论了不同方法对激发态计算的适用性     

Vibronic spectra of aluminium monochloride relevant to circumstellar molecule

The A^1Π→ X^1Σ^+ transition system of aluminium monochloride is determined by using ab initio quantum chemistry.Based on the multi-reference configuration interaction method in conjugate to the Davidson correction(MRCI + Q), the potential energy curves(PECs) of the three electronic states are obtained. Transition dipole moments(TDMs) and the vibrational energy levels are studied by employing the aug-cc-pwCV5Z-DK basis set with 4220-active space. The rovibrational constants are first determined from the analytic potential by solving the rovibrational Schr ¨odinger equation, and then the spectroscopic constants are determined by fitting the vibrational levels, and these values are well consistent with the experimental data. The effect of spin–orbit coupling(SOC) on the spectra and vibrational properties are evaluated.The results show that the SOC effect has almost no influence on the spectroscopic constants of AlCl molecules. For the A^1Π→ X^1Σ^+transition, the highly diagonalized Frank–Condon factor(FCF) is f(00)=0.9988. Additionally, Einstein coefficients and radiative lifetimes are studied, where the vibrational bands include ν'= 0–19→ν'=0–9. The ro-vibrational intensity is calculated at a temperature of 296 K, which can have certain astrophysical applications. At present, there is no report on the calculation of Al Cl ro-vibrational intensity, so we hope that our results will be useful in analyzing the interstellar Al Cl based on the absorption from A^1Π→ X^1Σ^+.     

The Molecular Structure and Potential Energy Function for Ne-HF System

１ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＴｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｒａｒｅ－ｇａｓａｔｏｍｓｔｏｔｈｅｖｉｂｒａｔｉｏｎａｌｐｏｐｕｌａｔｉｏｎｏｆＨＦｉｓｉｍｐｏｒｔａｎｔｔｏｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｏｖｅｒｔｏｎｅＨＦｌａｓｅｒｓ．Ｉｎｐｒｅｓｅｎｔｐａｐｅｒ...     

CuH~n(n=0,+1,+2)分子及离子的势能函数与垂直电离势(英文)

推导出了CuHn(n=0、+1、+2)的基态电子状态及其离解极限.基于SDD和6-311G**基组,用B3PW91方法计算了他们的平衡几何、电子状态,在此基础上分别计算了CuH,CuH+1的Murrell-Sorbie解析势能函数和CuH+2的解析势能函数及其对应的力常数、光谱参数.CuHn(n=+1,+2)离子的垂直电离势为:I+=-965.00eV,I++=-944.70eV.计算表明CuH+、CuH2+的势能曲线均具有对应于稳定平衡结构的极小点,说明CuH+、CuH2+可稳定存在.     

碰撞诱导钠分子A1Σ+u→X1Σ+g的荧光光谱

用532.0 nm激光激发Na2分子到B1Πu电子态,记录了Na(3P)原子的跃迁和Na2分子的A1Σ+u-Χ1Σ+g的谱带.由Na与Na2激发态发射的光谱及其强度可以认定在Na-Na2系统中的碰撞过程,Na(3P)原子线是Na2(B1Πu)到Na(3P)的碰撞能量转移产生的,预解离过程也可产生原子线.而A1Σ+u-Χ1Σ+g谱带是由B1Πu到21Σ+g的碰撞转移后再由21Σ+g到A1Σ+u的辐射而引起的.在360℃,根据辐射衰变率和荧光强度,得到Na2(B1Πu)到Na2(21Σ+g)碰撞转移率系数为7.1×10-10 cm3s-1,而B1Πu的预解离率为2.3×106 s-1.     

火焰中自由基OH的激光增强电离光谱

用2824～2838A波段的紫外激光,共振激励火焰中产生的自由基OH,检测它的离化信号,得到了紫外2830A附近OH的光谱带,它对应于X~2π→A~2∑(v=0→1)的跃迁。测量到的20多条谱线与火焰发射光谱结果符合极好。这种方法提供了一种检测自由基及诊断火焰的新途径。     

SiN团簇光电子能谱的指认

应用含时密度泛函理论研究了SiN团簇低能激发态的性质.将计算结果与前人已有的计算结果进行了比较，此外还根据计算得到的低能激发能对SiN^-阴离子的光电子能谱进行了理论指认.研究表明，SiN^-阴离子的基态为¹Σ态，而光电子能谱上的X峰和A峰分别对应于¹Σ→²Σ和¹Σ→²Π的跃迁.研究结果还表明，用含时密度泛函的方法来处理激发态的问题是成功的. 关键词： 团簇 光电子能谱 基态 激发态     

双原子分子离子XY+部分电子态完全振动能谱的精确研究

关于双原子分子离子XY 的完全振动能谱,目前还没有实验和理论的数据报道。本文首次应用代数方法AM(Algebraic Method),获得了BeH -X1Σ 态,CO -X2Σ 态,F2 -X2Πg态,O2 -A2Πu态和Li2 -X2Σg 态的精确振动光谱常数和完全振动能谱,解决了实验方法和精确量子力学理论方法难以获得双原子分子离子XY 的包含最高振动能级在内的所有高阶振动能级的精确数值这一问题。所有研究结果表明:由部分较低的实验精确振动能级,可用AM产生双原子分子离子XY 的精确振动光谱常数和包含全部激发态的完全振动能谱;所得的AM振动能谱比其他理论方法得到的结果更好。     

Electronic spectrum of the BaO molecule

The emission spectrum of the BaO molecule corresponding to B → X transitions has been studied experimentally using a d.c. arc with barium electrodes in an oxygen atmosphere. No Q branches were observed. This result implies a Σ¹ → Σ¹ transition for the system. In addition, the data on the singlet system, A′¹Π → X¹Σ, have been reviewed to establish valid molecular constants for the states involved and Frank-Condon factors and r-centroids corresponding to wavefunctions for a Morse potential have been calculated using these constants.